稳定？
?'答：由于加入1,10- 二氮菲后，?Fe升高，说明 1,10-二氮菲的加3?/Fe2?入对于[Fe2+]的影响程度大于[Fe3+]，这说明Fe2+与1,10-二氮菲形成的络合物更稳定。
?'5、已知在酸性介质中，?MnO?/Mn2?4?1.45V，MnO4- 被还原至一半时，体
系的电位（半还原电位）为多少？试推出对称电对的半还原电位与它的条件电位间的关系。
解： MnO4-被还原至一半时，CMnO??CMn2?
4?'?半还原电位??MnO?2?4/Mn?0.059lgCMnOC-4Mn2+?' ??MnO?/Mn2?4对于对称电对O-R，其半还原电位为（CO=CR）
?'?半还原电位??O/R?0.059COlgnCR?' ??O/R
6、试证明在氧化还原反应中，有H+ 参加反应或者有不对称电对参加反应时，平衡常数计算公式 (4-2)及（4-2a）都是适用的。 证明：例如 14H++ Cr2O72-+6Fe2+=6Fe3++2 Cr3++7H2O 当反应达到平衡时：①
?Fe3?/Fe2??0.059lg??CrO2?/Cr3?27???Fe3??Fe???Cr?O2?/Cr3?270.05960.059623??lg2??Cr2O72?H+2?3?Cr142714???Fe3?/Fe2???0.059lg?lg?Fe?3??Fe6Fe2??lg?CrO2??H+?2Cr3?
2?6(?CrO2?/Cr3???Fe3?/Fe2?)276Fe3??Cr270.059??CrO?H+2?14?lgK0推广成一般情况，lgK?②
?'?Fe3?/Fe2???n(?1??2)0.059
?0.059lgCFe3?CFe2??'??Cr2?/Cr3?2O70.059CCr2O72??lg26C3?Cr
?'?'6(?Cr??Fe)3?O2?/Cr3?/Fe2?270.059?lgC63?C23?FeCrC6Fe2?CCrO2?27?lgK'即有H+参加反应时，4-2a不适用。
7、碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及Na2S2O3标准溶液时，应注意哪些事项？
答：碘量法中的主要误差来源有二，一是I2的挥发，二是I?被空气中的O2氧化。
配制I2标准溶液时，应用间接法，称取近似于理论量的碘，加入过量KI，加少量的水研磨溶解后，稀释至所需体积（加KI的目的是①增加I2的溶解性；②使I2?I?，减少碘的挥发），贮存于棕色瓶内，于
3暗处保存。（I2与橡皮等有机物接触后反应，遇光遇热浓度将发生变化。）标定I2的浓度时，可用已知准确浓度的Na2S2O3标准溶液，也可用As2O3作基准物。（As2O3难溶于水，但可溶于碱
3?As2O3?6OH??2AsO3?3H2O）
3?3?+I2?H2O= As2O4?2I??2H? （中性或弱碱性介质） As2O3配制Na2S2O3标准溶液时，应用间接法配。称取近似于理论量的，再Na2S2O3，溶于新煮沸并冷却了的蒸馏水中（煮沸除CO2和杀菌）加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，以抑制细菌再生长。Na2S2O3溶液
不稳定，使用一段时间后应重新进行标定，如出现浑浊或析出硫，应过滤后再标定，或另配。标定时用基准物K2Cr2O7或KIO3。标定反应条件①酸度0.2~0.4mol·L-1；②K2Cr2O7与KI作用时应在碘量瓶中进行，要在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定，KIO3与KI作用快，宜及时滴定；③使用的KI中不应含KIO3或I2，若KI溶液显黄色或溶液酸化后淀粉指示剂显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用；④滴定至终点后，经5分钟以上，溶液又出现蓝色，是由于空气氧化I-所致，不影响分析结果。若终点后，很快又转变为蓝色，则表示反应未完全（KI与K2Cr2O7的反应）应另取溶液重新标定。 8、略
9、用KMnO4为预氧化剂，Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3?和VO2?混合液中Cr3?、VO2?的方法原理。
答：平行取二份试液，一份在酸性介质（H2SO4-H3PO4）滴加KMnO4溶液至浓度呈稳定的红色，加入尿素，滴加NaNO2使MnO4-的紫色褪去，此时VO2??VO3?而Cr3?基本上不被氧化（速度慢），以二苯胺磺酸钠为指示剂，用Fe2?标液滴至紫色褪去，根据消耗Fe2?的量计算
VO2?的量。
第二份溶液，调节试液的pH值使其呈碱性，滴加KMnO4溶液至溶液呈稳定的红色，这时Cr3??CrO42? ，VO2??VO3?，加入H2SO4?H3PO4使溶液显酸性，加入尿素，滴加 NaN2O使MnO4?的紫红色褪去，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用Fe2?标液滴定至紫色褪去，根据消耗Fe2?的量计算VO2?和Cr3?的含量，根据?V2?V1?、 CFe计算Cr3?的含量。
2?
10、怎样分别滴定混合液中的Cr3?及Fe3?？
答：试液中加SnCl2将Fe3?还原成Fe2?，过量的SnCl2加HgCl2除去，然后加H2SO4?H3PO4，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标液滴定至紫色，根据消耗K2Cr2O7标液的量可计算Fe3?的含量。
另取一份试液，以Ag?为催化剂，用?NH4?2S2O8将Cr3?氧化成Cr2O72?，加热煮沸溶液除去过量的?NH4?2S2O8，加入H2SO4?H3PO4，加入过量的Fe2?标液，使Cr2O72?被还原为Cr3?，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用
K2Cr2O7标液滴定至紫色，根据加入Fe2?标液的量与消耗K2Cr2O7标液
的量的差值计算Cr3?的含量。
11、用碘量法滴定含Fe3?的H2O2试液，应注意哪些问题。
答：由于Fe3?也能将I?氧化成I2，使测定结果偏高而干扰H2O2的测定，因此，测定时，在加入过量的KI与H2O2反应之前，应先加入NH4F将
Fe3?络合，以降低Fe3?/Fe2?电对的电位，使其不能将I?氧化为I2，而
消除Fe3?对H2O2测定干扰。
12、?NH4?2S2O8?以Ag?催化?或KMnO4等为预氧化剂，Fe2?或
?试简述滴定混合液中Mn2?、Cr3?、VO2?的NaAsO2、NaNO2等为滴定剂，
方法原理。
Mn2?4228??NH?SO2?2?3?2?2?FeMnCrVO答：① Cr3?????? 以标液滴定，测、、CrO27AgKMnO4VO3?VO2?含量
Mn2?VO2?4Mn2?VO3?Mn（OH）2碱性介质KMnO42-冷酸介质② Cr3??????Cr3? 以Fe2?标液滴定，测VO2?含量 KMnOMn2?3?Mn2?????CrO7 以Fe2?标液滴定，测Cr3?、VO2?VO3?酸化2-?CrO4③ Cr????VO2?VO3?含量
Mn2?量=①—③ Cr3?量=③—②
13、略 14、略
第五章 重量分析法和沉淀滴定法
思考题
1、解释下列现象：
a. CaF2在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大。