答：由于HF的pKa=3.18，所以pH=3时，溶液中的[F-]的浓度小于pH=5时溶液中[F-]的浓度，因此pH=3时CaF2的溶解度大于pH=5时
2的溶解度, 即S?3KspCaF?FpH越大?F(H)越小。 ?H? pH越小?F(H)越大，
2b. Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度小; 答
：
KspK2CrO4在0.0010mol·
L-1
AgNO3溶液中时
2.0?10?12-1?6-1,在0.0010mol·LK2CrO4溶液中S???2.0?10mol?L[Ag?]20.00102时S?KspK2CrO42.0?10?12-1
??4.5?10?5 mol·L[CrO4]0.0010c. BaSO4可用水洗涤而AgCl要用稀HNO3洗涤。
答：因为BaSO4是晶型沉淀，AgCl是接近胶体的凝乳状沉淀，为了防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，所以要使用酸强电解介质的洗液如稀
HNO3溶液洗涤。
d. BaSO4沉淀要陈化而AgCl或Fe2O3.nH2O沉淀不要陈化。 答：因为BaSO4为晶形沉淀，陈化时小晶粒逐渐转化为大晶粒，且可使不完整的晶粒转化为完整的晶粒，使沉淀纯净、粒大、好洗。而AgCl和Fe2O3.nH2O为无定形沉淀，陈化之后，将逐渐失去水分而聚集得更为紧密，使已被吸附的杂质更难以洗去。因此对于无定形沉淀不应陈化，而应趁热过滤。
e. AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但是可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl智能得到无定形沉淀；
答：BaSO4和AgCl的溶度积很接近，但开始发生均相成核作用时所
需要的临界CQ/s不同，前者为1000，后者仅为5.5。因此，在通常情况下，AgCl的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒小的凝乳状沉淀，BaSO4则相反，生成的是晶体沉淀。 f. ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。 答：由于HgS沉淀表面上吸附了溶液中过量的构晶离子S2-或HS-，使沉淀表面ZnS的相对过饱和度显著增大，大大超过了ZnS的Ksp，因此ZnS就会在HgS沉淀表面上后沉淀。而BaSO4为晶形沉淀，在沉淀表面上吸附的是SO42?或Ba2?，而不是S2?，因而ZnS不在BaSO4表面上后沉淀。
2、某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp=[M3+][OH-]3计算。已知Ksp=1×10-32，求得溶解度为
4.4?10?9mol?L?1。试问这种计算方法有无错误？为什么？
?答：这种计算是根据M(OH)3?Ms3??3OH 3s[M3+][OH-]3=27S4=Ksp
1?10?32S??4.4?10?9mol?L?1
274这时只考虑了沉淀在水中的离解，而没有考虑下面的因素1）由于溶解度很小，这样由沉淀离解产生的OH-的浓度也很小，它与水离解产生的OH-浓度相比可以忽略不计，所以计算时[OH-]应为
10?7mol?L?1。2）氢氧化物沉淀大多数易形成羟基络合物，特别是3
价金属离子易形成多核羟基络合物，这些因素将影响到沉淀的溶解度，故上述计算是有错误的。
3、用过量H2SO4沉淀Ba2?时，K?、Na?均能引起共沉淀，问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径rK=133pm，
?rNa?=95pm，rBa2?=135pm。
答：K?共沉淀严重，因其半径与Ba2?接近，故SO42?优先吸附K?，此时沉淀组成可能是BaSO4+K2SO4。
4、某溶液中含SO42?、Fe3?、Mg2?三种离子，今需分别测定其中的Mg2?和SO42?，而使Fe3?以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2?和SO42?时，应分别在什么条件下进行为好？
答：测定Mg2?时，应在微酸性溶液中将Fe3?以Fe(OH)3的沉淀形式分离除去，因为在此酸度下沉淀Fe3?可以减少Mg2?的共沉淀，若在碱介质中沉淀，由于Mg2?与OH?能生成溶解度小的Mg(OH)2极易产生沉淀，使测定Mg2?的结果偏低。测定SO42?时，应用过量的碱来沉淀Fe3?，因为在碱介质中可以避免由于生成离解度小的MgSO4而使SO42?产生共沉淀的现象。
5、将0.5mol?L?1BaSO4和0.1mol?L?1Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是合氨基酸的高分子化合物（pKa1=2, pKa2=9）其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？ 答：由于Ba2?浓度是过量的，所以沉淀表面上吸附了大量的Ba2?而带上的正电荷，而动物胶是含有氨基酸的高分子化合物，它的羧基可以
电离出H+，而使整个分子带上负电荷，溶液的酸度越低，则其越易电离H+，根据它的酸性电离常数可知，在pH>9时，其主要以负离子形式存在，由于正、负胶粒相互凝聚作用，可促进沉淀完全。故动物胶的凝聚作用在pH>9时进行为好。
6、Ni2?与丁二酮肟（DMG）在一定条件下形成丁二酮肟镍Ni(DMG)2沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤烘干，以Ni(DMG)2形式称重，二是将沉淀再灼烧成MO的形式称重。采用哪一种方法较好？为什么？
答：第一种方法较好，因不需在高温灼烧恒重，简化了重量分析程序。另外，Ni(DMG)2分子量大，可减小称量误差。
7、用银量法测定下列试样中的Cl?时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1）CaCl2
答：K2CrO4、铁铵矾及吸附指示剂均使用。 （2）BaCl2
答：因为Ba2??CrO42??BaCrO4?（黄）， 所以应选用铁铵矾或吸附指示剂。 （3）FeCl2
答：因为Fe2?能还原Ag?，故应先将Fe2?氧化成Fe3?，而Fe3?易水解，因此不能采用在中性附近使用的K2CrO4和吸附指示剂。在此情况下，
只能采用在酸性介质中使用的吸附指示剂。（此时[Fe3?]太大，故不能用佛尔哈德法测） （4）NaCl?Na3PO4
答：由于Ag?在近中性溶液中能与PO43?生成沉淀，故不能采用在中性介质中使用的吸附指示剂或K2CrO4指示剂。在酸性溶液中以铁铵矾为指示剂或用在酸介质中使用的吸附指示剂，但用铁铵矾作指示剂时，由于PO43?与Fe3?能形成无色络合物，这时需增加指示剂用量。 （5）NH4Cl
答：采用在酸介质中使用的吸附指示剂或铁铵矾指示剂，为了防止形成Ag(NH3)?滴定只能在酸性或弱酸性介质进行，由于CNH太大，故2，
4?不宜用在中性介质中使用的K2CrO4作指示剂。 （6）NaCl?Na3PO4
答：K2CrO4、铁铵矾和吸附指示剂均可。 （7）Pb(NO3)2?NaCl
2??答：因为Pb2??CrO42??PbCrO4?（黄） Pb?2OH?（白） P(bOH2)?所以只能选用在酸性介质中使用的吸附指示剂和铁铵矾作指示剂。
8、在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高？为什么？
（1）pH≈4 用莫尔法滴定Cl?
答：因为CrO42??H?= HCrO4?, 所以Ag2CrO4的溶解度此时增大，必须加入过量的Ag?标液。这使得分析结果偏高。