（3）熔点的测定
熔点测定的关键之一是加热速度的控制，为了顺利而准确地测定出熔点，对于未知样品可以先用快得加热速度粗略测定一次，得出大致的熔点范围，然后更换熔点管再精密测定一次，开始较快速度加热，当距离约10°C时，调节旋钮以调小温度，缓慢加热，越接近熔点加热速度越慢。并观察和记录样品是否有坍塌、萎缩、变色或分解现象。当观察到样品外围出现小滴液体（开始变透明时），即为初熔温度，当固体刚刚消失或称为透明液体时，为全熔温度。每次测定后进行下一次测定时，插槽温度至少降低30°C后方可重新开始。
2.红外光谱法鉴定阿司匹林
将上述已纯化并已干燥的乙酰水杨酸取出5—10mg，加入50mg溴化钾，在玛瑙研钵中研细，在紫外灯下干燥后，制成半透明的薄片（透光率大于60%），在红外光谱仪上扫描，得到产品的红外光谱图，并与标准谱图相比较。
压片要求：KBr在7500kg/cm2压力下易形成透明的晶片，其背景吸收根小，且无选择性，在1000cm-1反射损失为8.5%，可在4000～400cm-1范围内用作压片基质，但它易吸湿(20℃的水溶度为70g/100g)，必须充分干燥，尽量减少水分的影响(在整个中红外区均有强烈的水分吸收，潮湿还会造成不平和粗糙的表面)，可在200℃干燥数小时后保存在分子筛干燥器内，最好研细至直径2cm左右量出标准重量放入一些小容器中以备随时使用。
为避免出现Christiansen散射导致谱带轮廊的不对称，应使KBr与样品颗粒小于所测的红外辐射波长(粗颗粒会在压片中形成白点，研磨时间过长样片变白)。
样品与KBr应混合均匀以免散射使高波数端基线抬高。
为防止压片的龟裂现象，压片时应先抽气至1～2mm Hg柱，保持1～2min后极其缓慢的均匀的降压，除去底坐倒置后套上顶圈用压力机将压片轻轻推出模心，将模具加热可给脱模带来方便，并减少了压片起雾的危险，而用一块橡皮垫在模具之下，使之与底模相接触，当压片离开模膛时，可防止横向与垂直方向应力突然同时消除；使用纸圈也可有效地防止压片龟裂，还可以用于不足1mg样品的分析。
当压片制成备用时，在外观上应当是透明的，或更可能是均匀半透明或是乳白色的。样品与KBr混合不充分，压力太低或除气不够会导致透明度差。质地不匀或有云层通常是压制时粉末在模具中分布不均匀的结果。
3 紫外分光光度法
仪器和试剂：
Thermo紫外一可见分光光度计， 分析天平，锥形瓶，玻璃漏斗，电炉，移液管（2ml,5ml）,量筒（100ml），烧杯（250ml,20ml）,容量瓶（100ml）,移液管（25ml）,表面皿。阿司匹林对照品（乙酰水杨酸），氢氧化钠。
实验步骤：
（1）标准溶液的配制
①阿司匹林标准溶液的配制（0.5g/L）
0.125g阿司匹林标准物→小烧杯中→适量水，温热溶沸→冷却→转入250ml容量瓶中→定容，摇匀，备用。
②移取上述标准溶液0,1.0,2.0??5.0ml于50ml容量瓶中，分别加入1ml0.1mol/LNaOH溶液，定容至50ml。
③称取自制的阿司匹林固体0.12～0.14g按步骤①操作，最终配成250ml溶液。
④将上步所得的溶液移取3.0ml三份，分别于50ml容量瓶中，加入1ml0.1mol/LNaOH溶液，定容于50ml容量瓶中。
（2）测定波长的选择
分别读出294nm，296nm，298nm处各样品溶液的吸光度的读数，确定阿司匹林最佳测定波长。
4．酸碱滴定法测定乙酰水杨酸的含量
（1）原理: 乙酰水杨酸的分子结构中含有羧基，在溶液中离解出一个质子，故作为一元酸（pKa=3.5），用NaOH标准溶液直接滴定，已酚酞作指示剂，可分析其含量。
由于乙酰水杨酸的乙酰基容易水解，产生乙酸和水杨酸，所以用NaOH溶液滴定时，分析结果将偏高。操作中控制温度在10℃以下，在中性乙醇溶液中用NaOH标准溶液滴定，可有效防止乙酰基水解，得到较为理想的结果。
（2）中型乙醇溶液的配制：用量筒取60ml 95%的乙醇溶液于烧杯中，加入1~2滴酚酞指示剂，用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定至微红色，盖上表面皿，将此中性乙醇冷却到10℃以下备用。
（3）0.1mol/L NaOH标准溶液的配制与标定：量取3.3mL饱和NaOH溶液于试剂瓶中，加入500mL水，摇匀。
（4）称取0.4~0.6g邻苯二甲酸氢钾三分于锥形瓶中，加入约25mL水，在电炉上加热使邻苯二甲酸氢钾完全溶解。冷却后，加入2滴酚酞，用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定至溶液刚变为微红色且30s不褪色为终点，几下所耗NaOH标准溶液的体积，根据所耗NaOH标准溶液的体积计算NaOH标准溶液的准确浓度，用mol/L表示。 （5）乙酰水杨酸含量的测定 ：准确称取0.5~0.7g本实验合成的乙酰水杨酸三份，置于干净干燥的250mL的锥形瓶中，分别加入20mL冷的中性乙醇溶液于上述称号式样的锥形瓶中，充分摇动使试样完全溶解，在不超过10℃的情况下（加冰控制），加入1~2滴酚酞指示剂，用0.1mol/LnaOH标准溶液滴定至溶液呈微红色，且30s不褪色为终点。平行测定三次，计算本产品中乙酰水杨酸的百分含量。
第四章、结果和讨论
1．产率分析
投入量： 2 g 5mL
理论产量：
m水杨酸M乙酰水杨酸m理论?
M水杨酸
2?180.15m理论?g?2.609g
138.1产率： 未蒸:y?m实际m理论m实际m理论1.268?100%??100%?48.6%
2.609?100%?1.573?100%?60.3% 2.609新蒸：y?m理论?项目 数据
2?180.15g?2.609g
138.1未蒸粗品 未蒸产率 新蒸粗品 新蒸产率 1.268
48.6%
1.573
60.3%
由上表可知，蒸馏过的乙酸酐制得的阿司匹林的产率更高，试验中，乙酸酐经过蒸馏去掉了试剂中的杂质，合成反应进行的更加完全，提高了阿司匹林的产率。
2 阿司匹林的含量测定
（1）滴定法测得阿司匹林含量
NaOH标准溶液的滴定
项目组号 mKHP/g VNaOH/mL CNaOH/mol.L-1
-1
平均CNaoH/mol.L
di dr
2
0．5159 0.5013
23.81 24.50
0.1031 0.1031
0.1028
0.0003 0.0003
0.39%
1
3 0.4295 20.58 0.1022 -0.0006
计算公式：
CNaOH=
mKHP?103
MKHPVNaOH 阿司匹林的含量测定 项目 1 2 3 粗品质量/g
VNaOH/mL 含量ω/% 26.54 26.76 28.11 96.7 95.7 97.8 0.5082 0.5177 0.5326 平均含量ωAVG/%
96．7 计算公式： ??VNaOHCNaOHM阿司匹林?10?3m粗产品
3紫外分光光度法测定阿司匹林含量
（1） 最佳波长的确定（见附件 ）
由图可知，当紫外波长为296时，阿司匹林有最大的吸光度，因此选用此波长测定阿司匹林的含量效果最为明显
（2） 标准曲线
标准样品浓度：0.01g/L
紫外吸收数据 组号 浓度 吸光度A
0 0 0
1 1 0.191
2 2 0.382
3 3 0.476
4 4 0.624
5 5 0.649
由上表的数据做出阿司匹林吸光度与浓度的关系曲线
0.80.60.40.200246y = 0.1238x + 0.077R2 = 0.9608系列1线性 (系列1)
经线性回归分析得到曲线方程为：y=0.1238x+0.077 样品质量：0.15 样品吸光度：
组号 吸光度A 浓度 纯度
平均纯度 1 0.434 2.884 96.1% 2 0.437 2.908 96.9% 96.2% 3 0.432 2.868 95.6%
4阿司匹林的鉴定
（1） 熔点法鉴定
未蒸的熔点为1280C，新蒸的熔点为1320C，基本与文献值符合 （2）红外光谱分析
标准样品的红外光谱：（见最后一页）
实验测得的红外光谱图（见附件）：
由以上红外光谱图可以得出如以下表格所示结论： 波数/cm-1 峰归属 官能团 3200~2500 1700
1605,1522,1483, 1456
1435,1370
751
由两份谱图的对比，可以得出样品的结构为：
羟基伸缩振动吸收峰 羰基伸缩振动吸收峰 苯环骨架振动吸收峰 甲基弯曲振动吸收峰
邻位二取代苯环碳氢弯曲振动吸收峰
羧基 羧基 苯环 甲基 酚结构
特点（强度） 中，钝 强 中，尖锐 中 中
5讨论
1、“为什么使用新蒸馏的乙酸酐？
答：长时间放置的乙酸酐遇空气中的水，容易分解成乙酸，所以在使用前必须重新蒸馏，收集139-140℃馏分。 2、为什么控制反应温度在70℃左右？