?m?0 n=0
（3）根据未成对电子数讨论FeSO4·7H2O和K4Fe(CN)6·3H2O中Fe 的最外层电子结构以及由此构成的配键类型。
（a）FeSO4·7H2O
由于Fe2+ 外层含有6个d电子，且已知d轨道的能级分裂图为，而在本实验中测得未成对电子数为4，可见其排列方式如图，说明在成键时电子没有发生重排，可见形成的是SP3d2杂化，而且形成的是外轨型化合物，这是由于H2O有相当大的偶极矩与中心离子Fe2+相结合形成配位键，此配合物是外轨型化合物，外轨型配合物玩不需中心离子腾出空轨道，中心离子Fe2+有4个未成对电子，同时说明电子成对能大于分裂能。
（b）K4Fe(CN)6·3H2O
Fe2+外层含有6个d电子，且已知d 轨道的能级分裂图为，在实验中测得未成对电子数n=0可见其排列方式如图，说明在成键时Fe2+离子外电子层结构发生了重排，形成6个d2SP3轨道，接受6个CN-的6个孤对电子，形成6个配位键，磁矩为0，是内轨型配合物，同时说明电子成对能小于分裂能。
（4）实验结论
通过测定配离子的磁矩，得出未成对电子数来判断内轨型配合物和外轨型配合物
本实验的结果表明Fe2+外层电子可能出现两种排布状况 ①SP3d2杂化 有4个未成对电子，形成外轨型配合物
②d2SP3杂化 外电子层发生重排，未成对电子数为零，形成内轨型配合物。
（5）实验误差分析
通过实验结果可知在用莫尔盐标定时计算得磁场强度值
H1=1.7064×105A/M H2=1.9073×105A/M 而通过，关系式计算得
2+
0.3T对应的H1'?2.3885?10A/M5
H'2?2.7866?10A/M5 这说明标
定值误差很大，这就致使下一步计算出现问题，而如果用标准值计算得出的结果也不是刚好为4，这说明每一步称量所得质量均有误差，其原因可能是：
（1）样品不纯
（2）操作误差：样品高度不是每次都为10.5cm或在操作过程中有振动，在加砝码时，致使挂样品端振动，使样品管晃动，致使H波动造成误差
（3）由于主观因素，在添加砝码使天平平衡时出现错误。
二组分简单共熔体系相图的绘制
------Cd～Bi二组分金属相图的绘制 1 实验目的及要求：
1）应用步冷曲线的方法绘制Cd～Bi二组分体系的相图。 2）了解纯物质和混合物步冷曲线的形状有何不同，其相变点的温度应如何确定。
2 实验原理： ?
用几何图形来表示多相平衡体系中有哪些相、各相的成分如何，不同相的相对量是多少，以及它们随浓度、温度、压力等变量变化的关系图，叫相图。 绘制相图的方法很多，其中之一叫热分析法。在定压下把体系从高温逐渐冷却，作温度对时间变化曲线，即步冷曲线。体系若有相变，必然伴随有热效应，即在其步冷曲线中会出现转折点。从步冷曲线有无转折点就可以知道有无相变。测定一系列组成不同样品的步冷曲线，从步冷曲线上找出各相应体系发生相变的温度，就可绘制出被测体系的相图，如图Ⅱ一6一l所示。
纯物质的步冷曲线如①⑤所示，从高温冷却，开始降温很快，口6线的斜率决定于体系的散热程度。冷到A的熔点时，固体A开始析出，体系出现两相平衡(溶液和固体A)，此时温度维持不变，步冷曲线出现bc的水平段，直到其中液相全部消失，温度才下降。
混合物步冷曲线(如②、④)与纯物质的步冷曲线(如①、⑤)不同。如②起始温度下降很快(如a′b′段)，冷却到b′点的温度时，开始有固体析出，这时体系呈两相，因为液相的成分不断改变，所以其平衡温度也不断改变。由于凝固热的不断放出，其温度下降较慢，曲线的斜率较小(b′c′段)。到了低共熔点温度后，体系出现三相，温度不再改变，步冷曲线又出现水平段c′d′，直到液相完全凝固后，温度又迅速下降。
曲线⑧表示其组成恰为最低共熔混合物的步冷曲线，其图形与纯物相似，但它的水平段是三相平衡。
用步冷曲线绘制相图是以横轴表示混合物的成分，在对应的纵轴标出开始出现相变(即步冷曲线上的转折点)的温度，把这些点连接起来即得相图。 3 仪器与药品：
加热电炉1只，热电偶(铜一康铜)1根，不锈纲试管8只，控温测定装置1台，计算机1台，镉(化学纯)，铋(化学纯)。 4 实验步骤： 1）配制不同质量百分数的铋、镉混合物各100g(含量分别为0％，15％，25％，40％，55％，75％，90％，100％)，分别放在8个不锈纲试管中。
2）用控温测定装置装置，依次测纯镉、纯铋和含镉质量百分数为90％，75％，55％，40％，25％，15％样品的步冷曲线。将样品管放在加热电炉中加热，让样品熔化，同时将热电偶的热端(连玻璃套管)插入样品管中，待样品熔化后，停止加热。用热电偶玻璃套管轻轻搅拌样品，使各处温度均匀一致，避免过冷现象发生。
3）样品冷却过程中，冷却速度保持在6K／min～8K／min之间(当环境温度较低时，可加一定的低电压于电炉中)，热电偶的热端应放在样品中央，离样品管管底不小于lcm，否则将受外界的影响，而不能真实反映被测体系的温度。当样品均匀冷却时，用计算机记录降温曲线， 直到步冷曲线的水平部分以下为止。 5 实验注意事项：
1）电炉加热时注意温度不宜升得过高，以防止欲测金属样品氧化，最高加热温度设置为350℃，到设定的最高加热温度时，控温测定装置会自动切断加热电流。
2）热电偶热端应插在玻璃套管底部，在搅拌时需注意勿使热端离开底部导致测温点变动。
6 数据记录：
室温: 24.0 ℃ 大气压p0: 101.7 kPa
组成（Cd%) A B C
0
15
25
40
55
75
90
100 321 140
271 247.3 214.3
140
140 140 202.2 280.2 312.5
7 数据处理：
1.利用所得步冷曲线，绘制铋镉二组分体系的相图，并注出相图中各区域的相平衡。
2.从相图中求出低共熔点的温度及低共熔混合物的成分。
8 思考题：
1）对于不同成分混合物的步冷曲线，其水平段有什么不同? 2）用加热曲线是否可作相图? 3）作相图还有哪些方法? 9 讨论：
1）步冷曲线的斜率即温度变化速率，取决于体系与环境间的温差，体系的热容量和热传导率等因素有关，当固体析出时，放出凝固热，因而使步冷曲线发生折变，折变是否明显决定于放出的凝固热能抵消散失热量多少，若放出的凝固热能抵消散失热量的大部分，折变就明显，否则就不明显。故在室温较低的冬天，有时在降温过程中需给电炉加以一定的电压(约20V左右)，来减缓冷却速度，以使转折明显。
2）测定一系列成分不同样品的步冷曲线就可绘制相图。但在很多情况下随物
相变化而产生的热效应很小，步冷曲线上转折点不明显，在这种情况下，需采用较灵敏的方法进行，另一方面目前实验所用的简单体系为Cd～Bi，Bi～Sn，Pb～Zn等，它们挥发的蒸气对人体健康有危害性，而且样品用量大，危害性更大。时间用久了这些混合物难以处理。故实验改用热分析的另一种差热分析(DTA)法或差示扫描法(DSC)法。
实验三 凝固点降低法测摩尔质量
【目的要求】
1. 测定水的凝固点降低值，计算尿素的摩尔质量。
2. 掌握溶液凝固点的测定技术，并加深对稀溶液依数性质的理解。 3. 掌握贝克曼温度计(或SWC-Ⅱ数字贝克曼温度计)的使用方法。 【实验原理】
当稀溶液凝固析出纯固体溶剂时，则溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点，其降低值与溶液的质量摩尔浓度成正比。即
ΔTf ＝Tf* － Tf ＝ Kf mB (1)
式中，ΔTf 为凝固点降低值，Tf*为纯溶剂的凝固点，Tf为溶液的凝固点，mB
为溶液中溶质B的质量摩尔浓度，Kf为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。
若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂WA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度为
m＝
WMBBW×103
A式中，MB为溶质的分子量。将该式代入(1)式，整理得：
MB＝Kf
WWAB?T×103 (g/mol) (2)
若已知某溶剂的凝固点降低常数Kf值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值ΔTf，即可根据(2)式计算溶质的分子量MB。
显然，全部实验操作归结为凝固点的精确测量，其方法是：将溶液逐渐冷却成为过冷溶液，然后通过搅拌或加入晶种促使溶剂结晶，放出的凝固热使体系温度回升，当放热与散热达到平衡时，温度不再改变，此固液两相平衡共存的温度，即为溶液的凝固点。本实验测纯溶剂与溶液凝固点之差，由于差值较小，所以测温采用较精密的贝克曼温度计(或SWC-Ⅱ数字贝克曼温度计)。
从相律看，溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时，自由度