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3.2 吸附等温线
在温度一定的条件下,吸附量随吸附质平衡浓度而变化的曲线称为吸附等温线。
3.2.1 吸附等温模型
本论文运用Langmuir和Freundlich等温吸附模型来描述Cr(VI)溶液的吸附平衡。 (1)Langmuir等温吸附模型[22]
Langmuir等温吸附模型基于以下假设:固体表面由大量的吸附活性中心组成,当表面吸附活性中心全部被占满时,吸附量达到饱和值,吸附质在吸附剂表面呈单分子层分布,适用于各种浓度条件下。其线性表达式为:
ce/qe=ce/qm+(qmKL)-1 (6)
式中,ce为吸附后溶液中Cr(VI)的浓度,mg/L;qe为平衡吸附量,mg/g;qm为吸附剂理论最大吸附量,mg/g;KL为Langmuir吸附平衡常数,L/mg。
(2)Freundlich等温吸附模型[23]
Freundlich等温吸附模型为经验模型,描述的是多层吸附,在高浓度时吸附量会持续增加,它的假设条件是表面能不均匀,其表达式为:
lgqe=n-1lgce+lgKF (7)
式中,ce为吸附后溶液中Cr(VI)的浓度,mg/L;qe为平衡吸附量,mg/g; KF为吸附剂吸附能力;n为吸附剂与吸附质的亲和力。
Freundlich吸附等温式在溶液吸附中的应用十分普遍。根据Freundlich理论,KF代表了吸附剂的单位吸附能力;n-1表明吸附剂的吸附强度,n值越大,吸附性能越好。一般认为n值为2~10时,为易吸附;n值小于0.5时,为难以吸附。n值也常用于判断吸附过程的优惠性,当n>1时,是优惠吸附;n=1时,是线性吸附;n<1时是非优惠吸附。
3.2.2 实验方法及结果分析
将图3的实验数据代入Langmuir吸附等温方程(6)和Freundlich吸附等温方程(7)中,并以ce/qe对ce,lgqe对lgce作图,结果如图12和图13所示。
从图12、图13我们可以得出结论:
(1)经Langmuir拟合后得到的方程可知,板栗壳的最大吸附量为7.23 mg/g。 (2)Freundlich等温吸附式中参数n(板栗壳)=5.8>2,说明板栗壳生物炭有利于Cr(VI)吸附,属于易吸附过程。
(3) Langmuir与Freundlich等温吸附模型相比较,前者线性相关符合较好,相关系数大于0.99,因此Langmuir等温吸附模型更能很好的描述Cr(VI)在板栗壳上的吸附行为,板栗壳生物炭吸附过程类似于表面均匀的单分子层吸附,而在初始浓度为120 mg/L时,吸附量为7.58 mg/g,已大于Langmuir吸附方程拟合的最大吸附量qm,说明已经发生了多层吸附现象。
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987y = 0.1384x + 0.0795R2 = 0.9936ce/qe5432100102030ce40506070图12 Langmuir吸附等温模型
10.9y = 0.1723x + 0.6045R2 = 0.74480.80.70.6lgqe0.50.40.30.20.10-2-10lgce12图13 Freundlich吸附等温模型
4结论
本论文研究了板栗壳对于Cr(VI)的吸附性能,实验证明:
(1)pH值是影响板栗壳吸附Cr(VI)性能的最主要的影响因素,在强酸条件下对Cr(VI)的吸附效果好。虽然通过增加吸附剂用量、升高吸附温度、延长吸附时间可以提高吸附量,但对吸附效果影响不大。
(2)板栗壳吸附Cr(VI)的动力学实验表明,相同温度下准二级动力学模型的线性
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相关系数数值更接近于1,高于准一级动力学模型和颗粒内扩散模型的线性相关系数。由准一级计算出理论平衡吸附量为4.22 mg/g,由准二级方程计算出的理论平衡吸附量(qe )为7.91 mg/g,准二级方程的计算结果和实际的平衡吸附量7.30 mg/g更为接近,可推测吸附剂对Cr(VI)的吸附规律遵循准二级动力学模型,吸附主要由化学吸附控制。
(3)随着平衡浓度的增加,吸附剂对Cr(VI)的吸附量增大。采用Langmuir等温吸附方程和Freundlich等温吸附方程对吸附等温线进行拟合可知,板栗壳的吸附过程更符合Langmuir等温吸附过程,因为板栗壳生物炭吸附过程类似于表面均匀的单分子层吸附,经Langmuir拟合后得到的方程可知,板栗壳的最大吸附量等于7.23 mg/g。经Freundlich拟合后,可知n=5.8>2,说明说明板栗壳生物炭有利于Cr(VI)吸附,属于易吸附过程。
(4)在吸附时间120 min,吸附剂投加量为8.0 g/L,pH值为2.0,Cr(VI)溶液初始浓度为60 mg/L,温度为30 ℃的条件下,板栗壳的吸附效果好,对Cr(VI)离子的吸附率达到99 .7%。
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致谢
在本次论文设计过程中,感谢我的学校,给了我学习的机会,在学习中,xx
老
师从选题指导、论文框架到细节修改,都给予了细致的指导,提出了很多宝贵的意见与建议,老师以其严谨求实的治学态度、高度的敬业精神、兢兢业业、孜孜以求的工作作风和大胆创新的进取精神对我产生重要影响。他渊博的知识、开阔的视野和敏锐的思维给了我深深的启迪。这篇论文是在xx老师的精心指导和大力支持下才完成的 感谢化学与环境学院所有授我以业的老师,没有这些年知识的积淀,我没有这么大的动力和信心完成这篇论文。感恩之余,诚恳地请各位老师对我的论文多加批评指正,使我及时完善论文的不足之处。
谨以此致谢最后,我要向百忙之中抽时间对本文进行审阅的各位老师表示衷心的感谢。
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