据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，在电池工作时，OH向正电荷较多的负极
－－－－
移动。错误。C．在电池工作时，由于正极发生反应为：ClO + H2O + 2e = Cl + 2OH，所以正极周围溶液的pH将不断变大。错误。D．根据正极、负极的电极反应式可知该电池的
－－
总反应为：Mg + ClO + H2O = Mg(OH)2↓+ Cl。正确。 考点：考查原电池的工作原理的知识。
26．查处酒后驾驶采用的“便携式乙醇测量仪”以燃料电池为工作原理，在酸性环境中，理论上乙醇可以被完全氧化为CO2，但实际乙醇被氧化为X，其中一个电极的反应式为：CH3CH2OH
—+
—2e→X+2H．下列说法中正确的是（ ）
+
A．电池内部H由正极向负极移动
——
B．另一极的电极反应式为：O2+4e+2H2O=4OH
C．乙醇在正极发生反应，电子经过外电路流向负极 D．电池总反应为：2CH3CH2OH + O2→2CH3CHO + 2H2O 【答案】D 【解析】
+
试题分析：A．根据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，在电池内部H由负电荷较多的正极移动。正确。B．通入氧气的电极为正极。在酸性条件下在正极发生的电极反应
—+
式为：O2+4e+4H = 2H2O.错误。C．乙醇在负极发生反应，电子经过外电路流向正极。错误。D．根据题意及负极的电极式可知该电池总反应为：2CH3CH2OH + O2→2CH3CHO + 2H2O。正确。 考点：考查燃料电池的反应原理的知识。 27．Ⅰ．已知在常温常压下：
—1
① 2CH3OH(l)十3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g) △H= －1275.6 kJ·mol
—1
② H2O(l)=H2O(g) △H=+ 44.0 kJ.mo 写出表示甲醇燃热化学方程．烧．热．的式 。
Ⅱ．磷酸（H3PO4）在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：
－
（1）在Na3PO4溶液中，c（Na）／c（PO4） 3（填“＞”“＝”“＜”），向Na3PO4溶液中滴入稀盐酸后 ，pH从10降低到5的过程中发生的主要反应的离子方程式为 。 （2）从图中推断NaH2PO4溶液中各种微粒浓度大小关系正确的是 。（填选项字母）
+-+2-A、C（Na）＞ C（H2PO4 ）＞ C（H）＞ C（HPO4 ）＞ C（H3PO4 ） +--2-
B、C（Na）＞ C（H2PO4 ）＞ C（OH）＞ C（ H3PO4）＞ C（HPO4 ）
++-－2－3－
C、C(H)+ C(Na)＝C(OH)+C(H2PO4)+2C(HPO4)＋3C(PO4)＋C（H3PO4 ）
+－2－3－
D、C(Na)＝C(H2PO4)+C(HPO4)＋C(PO4)＋C（H3PO4 ）
–1
（3）假设25℃条件下测得0.1 mol·L的Na3PO4溶液的pH＝12 ，近似计算出Na3PO4的第一步水解的水解常数Kh （写出计算过程，忽略Na3PO4的第二、第三步水解，结果保留两位有效数字）。 Ⅲ．化学在环境保护中起着十分重要的作用，电化学降解法可用于治理酸性水中的硝酸盐污
＋
3－
染。电化学降解NO3的原理如图所示。电源正极为 （填A或B），阴极反应式．．
为 。
【答案】Ⅰ．CH3OH(g)+3/2 O2(g)= CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8kJ/mol （2分）
2-+-Ⅱ．（1）＞ HPO4 + H = H2PO4 （每空2分，共4分）
（2）AD（2分）
3－ 2--
（3） PO4+ H2O HPO4 + OH（1分）
–1
起始浓度（mol·L）： 0.1 0 0
–1
变化浓度（mol·L）： 0.01 0.01 0.01
–1
平衡浓度（mol·L）： 0.09 0.01 0.01 (1分)
2--3－ -3 –1
Kh = C (HPO4 )× C（OH）/ C( PO4)= 0.01 × 0.01 / 0.09 = 1.1 × 10 mol·L
--+
Ⅲ． A 2NO3+10e+12H=6H2O +N2↑ （每空2分，共4分） 【解析】
试题分析：Ⅰ．根据已知方程式和盖斯定律，甲醇燃烧的化学方程式为可由（①—②×4）÷2而得，因此表示甲醇燃烧热的热化学方程式为：CH3OH(g)+3/2 O2(g)= CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8kJ/mol。
3－ ＋3－
Ⅱ．（1）Na3PO4溶液中，PO4发生水解，因此c（Na）／c（PO4）>3，从磷酸（H3PO4）在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线图可以看出，在pH从10降低到5
2- –
的过程中，主要是HPO4 的含量在逐渐减小为0，而H2PO4 的含量在逐渐增大，因此发生
2-+-
的主要反应的离子方程式为HPO4 + H = H2PO4 。
– –
（2）从图中可以看出，H2PO4 离子在酸性条件下才能大量存在，因此说明H2PO4 的电离大
2-+
于水解，因此NaH2PO4溶液中有C（HPO4 ）＞ C（H3PO4 ），又水电离出的一部分H，因此离
+-+2-子浓度大小顺序有C（Na）＞ C（H2PO4 ）＞ C（H）＞ C（HPO4 ）＞ C（H3PO4 ），因此– －2－3－
A正确；由于H2PO4 发生水解和电离后，溶液中含P的微粒有H2PO4、HPO4 、PO4、H3PO4 4种，因此电荷守恒式C错误；物料守恒式D正确。故选AD。
-
（3）根据溶液水解后的PH=12，可以计算水解产生的c(OH）=0.01mol/L，列成三段式有： 3－ 2-- PO4+ H2O HPO4 + OH
–1
起始浓度（mol·L）： 0.1 0 0
–1
变化浓度（mol·L）： 0.01 0.01 0.01
–1
平衡浓度（mol·L）： 0.09 0.01 0.01
2--3－ -3 –1
Kh = C (HPO4 )× C（OH）/ C( PO4)= 0.01 × 0.01 / 0.09 = 1.1 × 10 mol·L Ⅲ．从原理示意图中可以看出，该装置是一个电解池装置，要降解的硝酸盐变成了N2，因此在图中的右侧发生了还原反应，该极为阴极，电源的A极则是正极。阴极反应的方程式为：
--+
2NO3+10e+12H=6H2O +N2↑。
考点：本题考查的是燃烧热的热化学方程式的书写、盖斯定律的应用、离子浓度大小比较、水解平衡常数的计算、电化学基础等知识。
28．图Ⅰ的目的是精炼铜，图Ⅱ的目的是保护钢闸门。下列说法不正确的是 ．．．
－
A．图Ⅰ中a为纯铜
2—
B．图Ⅰ中SO4向b极移动
C．图Ⅱ中如果a、b间连接电源，则a连接负极 D．图Ⅱ中如果a、b间用导线连接，则X可以是铜 【答案】D 【解析】
试题分析：A.与电源的负极相连的为阴极，与电源的正极相连的电极为阳极。在Cu的精炼时粗Cu作阳极，精Cu作阴极。因此图Ⅰ中a为纯铜。正确。B．根据同种电荷相互排斥，
2—
异种电荷相互吸引的原则，在图Ⅰ中SO4向正电荷较多的b极移动。正确。C．图Ⅱ的目的是保护钢闸门，钢闸门应该与外接电源的负极连接而被保护，从而减缓了其腐蚀。图Ⅱ中如果a、b间连接电源，则a连接负极。正确。D．图Ⅱ中如果a、b间用导线连接，则X为阳极，若X是铜，则Cu会失去电子变为Cu2+。Cu2+是重金属阳离子，容易造成海水的污染。可以用石墨或其他的惰性电极等。错误，
考点：考查原电池、电解池等电化学知识在金属的精炼及保护钢闸门中的应用的知识。 29．如图所示的两个实验装置中，溶液的体积均为200 mL，开始时电解质溶液的浓度均为0．1 mol/L，工作一段时间后，测得导线上均通过0．02 mol电子，若不考虑溶液体积的变化，则下列叙述中正确的是
A．产生气体的体积：(1）> (2)
B．电极上析出物质的质量：(1）> (2) C．溶液pH的变化：(1)增大，(2)减小
－－＋－
D．电极反应式：(1)中阳极：4OH－4e===2H2O＋O2↑，(2)中负极：2H＋2e===H2↑ 【答案】B 【解析】
试题分析：A、(1)为电解池，阳极生成氧气；(2)是原电池，正极产生氢气，当线上均通过0．02 mol电子时产生的气体氢气是氧气的2倍，所以（2）>(1)，错误；B、电解池中有0．01mol的铜析出，原电池中没有物质析出，所以电极上析出物质的质量：(1）> (2)，正确；C、电解池中氢氧根离子放电，导致溶液中的氢离子浓度增大，pH减小，原电池中氢离子放电，导致溶液氢离子浓度减小，pH增大，错误；D、（2）中的负极是锌失电子成为锌离子，Zn－－2+
2e===Zn,错误，答案选B。
考点：考查电化学原理的应用，生成气体、形成固体的质量的比较，pH的变化，电极反应式的判断
30．不久前，美国一个海军航空站安装了一 台250 kW的MCFC型燃料电池，该电池可同时供应电和水蒸气，其工作温度为600 ℃～700 ℃，所用燃料为H2，电解质为熔融的K2CO3，
2--已知该电池的总反应为2H2+O2=2H2O， 负极反应为H2+ CO3-2e=H2O+CO2，则下列推断正确的是 ( ）
--2- A．正极反应为：4OH =O2+2H2O+4e B．放电时 CO3 向负极移动
2- C．电池供应1 mol水蒸气，转移的电子数为4 mol D．放电时CO3 向正极移动 【答案】B 【解析】
试题分析：A、根据总反应和负极反应方程式，二者相减得正极反应式为O2+2 CO2+4e= 2CO3，错误；B、原电池装置中阴离子向负极移动，正确；C、根据负极反应式判断电池供应1 mol水蒸气，转移的电子数为2 mol，错误；D、与B相反，错误，答案选B。 考点：考查原电池的电极反应式、离子移动方向、电子转移数目的计算 31．下列关于铜电极的叙述，不正确的是 A．铜锌原电池中铜是正极
B．用电解法精炼粗铜时，粗铜作阳极 C．在镀件上电镀铜时可用金属铜作阳极 D．电解稀硫酸制H2、O2时，铜作阳极 【答案】D 【解析】
试题分析：A、铜锌原电池中，锌比铜活泼，所以锌是负极，铜是正极，正确；B、用电解法精炼粗铜时，粗铜作阳极，发生氧化反应，阴极上有精铜析出，正确；C、电镀时镀层金属作阳极，含镀层金属阳离子的溶液为电解质溶液，正确；D、电解稀硫酸制H2、O2时，铜作阳极，则阳极发生铜失电子的反应，得不到氧气，错误，答案选D。 考点：
32．据报道，全球每年发生金属腐蚀而造成的直接经济损失达数千亿美元。下列各电极反应 式中，能表示铁的电化学腐蚀的是
-2+
①Fe－2e=Fe
+-②2H+2e=H2↑
-3+
③Fe－3e=Fe
--④2H2O+O2+4e=4OH
--⑤4OH－4e=2H2O+O2↑
A．①②⑤ B．②③④ C．①②④ D．①③⑤ 【答案】C 【解析】 试题分析：金属腐蚀的实质是金属被氧化，发生吸氧或析氢腐蚀。铁被氧化先成为亚铁离子，所以③错误；发生吸氧腐蚀，不会生成氧气，所以⑤错误，所以答案选C。 考点：考查金属腐蚀的电极反应式的判断
33．有如图装置，下列有关该装置反应开始时的叙述正确的是：
-2-
A．锌极附近滴入酚酞，溶液呈红色。
－
B．铁极发生的电极反应为：2H2O＋O2＋4e＝4OH C．铁极发生吸氧腐蚀生成锈蚀
－
D．溶液中的OH离子向铁极移动 【答案】B 【解析】
试题分析：锌比铁活泼，所以锌作负极，铁作正极。该原电池的反应相当于是吸氧腐蚀。A、锌极腐蚀氧化反应，锌失电子成为锌离子进入溶液，所以滴入酚酞，不变红色，错误；B、
铁极的氧气发生还原反应，得电子成为氢氧根离子，正确；C、铁极是正极，不发生反应，
－
被保护，错误；D、原电池中阴离子移向负极，所以OH离子向锌极移动，错误，答案选B。 考点：考查原电池装置的判断，反应原理的应用 34．下列有关说法正确的是
A．放热反应在任何条件都能自发进行
B．应用盖斯定律，可计算某些难以直接测量的反应焓变 C．在铁制品上镀铜时，镀件为阳极，铜盐为电镀液
D．电解精炼铜时，外电路中转移电子数为2NA个时，阳极铜质量减少64g 【答案】B 【解析】放热反应不是在任何条件下都能发生的；铁制品上镀铜时，镀件做阴极；精炼铜时，阳极铜质量减少的质量小于64g。答案选B。 35．下列叙述中不正确的是
A．电解池的阳极上发生氧化反应，阴极上发生还原反应 B．原电池的正极上发生氧化反应，负极上发生还原反应 C．电镀时，电镀池里的阳极材料发生氧化反应
D．用原电池作电源进行电解时，电子从原电池负极流向电解池阴极 【答案】B 【解析】电解池阳极与原电池负极发生的是氧化反应，电解池的阴极与原电池的正极发生的还原反应。答案选B。
36．下图所示的电解池I和II中，a、b、c和d均为Pt电极。电解过程中，电极b和d上没有气体逸出，但质量均增大，且增重b﹤d。符合上述实验结果的盐溶液是
选项 A B C D X MgSO4 AgNO3 FeSO4 CuSO4 Y CuSO4 Pb(NO3)2 Al2 (SO4)3 AgNO3
【答案】D
【解析】A项电解池I中相当于电解水，b上有气体。B项产生Ag ，d上产生Pb，二者的物质的量之比为2:1，增重b>d；C项相当于电解水，b、d上都有气体生成，两电极质量不变；D项，b上产生Cu，d上产生Ag，二者的物质的量之比为1:2，增重b 37．研究发现，可以用石墨作阳极、钛网作阴极、熔融CaF2—CaO作电解质，利用右图所示装置获得金属钙，并以钙为还原剂还原二氧化钛制备金属钛。下列说法中，正确的是