第三节 沉淀溶解平衡 酸碱中和滴定
1． 实验中许多量器的结构不一样，使用时要先了解其构造特点，才能尽可能地减少误差，晓
明同学用某种仪器量取液体体积时，平视时读数为n mL，仰视时读数为x mL，俯视时读
数为y mL，若x>n>y，请你判断她所用的仪器是( )
A．量筒 B．滴定管 C．容量瓶 D．以上均不对
解析：仰视时读数在平视时读数的下面。量筒0刻度(无)在最下边，x
2．某强酸溶液pH＝a，强碱溶液pH＝b，已知a＋b＝12，酸碱溶液混合后pH＝7，则酸溶液
体积V(酸)和碱溶液体积V(碱)的正确关系为( )
A．V(酸)＝102V(碱) C．V(酸)＝2V(碱)
＋
－a
B．V(碱)＝102V(酸) D．V(碱)＝2V(酸)
－
－1
－
1014－－＋－
解析：强酸中c(H)＝10 mol·L，强碱中c(OH)＝－b mol·L1＝1014b mol·L1＝
1010
－14＋12－a
mol·L1＝10
－
－2－a
mol·L1，混合后pH＝7，即n(H)＝n(OH)，故V(碱)＝102V(酸)。
－
＋
－
答案：B
3．一定体积的KMnO4溶液恰好能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O。若用0.100 0 mol/L
的NaOH溶液中和相同质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O，所需NaOH溶液的体积恰好为KMnO4溶液的3倍，则KMnO4溶液的浓度(mol/L)为( )
提示：①H2C2O4是二元弱酸
②10[KHC2O4·H2C2O4]＋8KMnO4＋17H2SO4===8MnSO4＋9K2SO4＋40CO2↑＋32H2O A．0.008 889 B．0.080 00 C．0.120 0 D．0.240 0
1解析：可设NaOH溶液体积为1 L，则KMnO4溶液体积为 L，n(NaOH)＝0.100 0 mol/L×
3111
1 L＝0.1 mol，n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)＝n(NaOH)＝×0.1 mol＝ mol
33308818
n(KMnO4)＝·n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)＝· mol＝ mol
101030300c(KMnO4)＝答案：B
4．下列说法正确的是( )
A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小
B．任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用Ksp表示 C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大
8/300 mol
＝0.080 00 mol/L
1/3 L
D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小 解析：本题易错选A或B。同类型的难溶电解质Ksp越小，溶解度越小，不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小，如CuS与Ag2S，故A错；B选项错在“任何难溶物”，而不是“难溶电解质”。 答案：D
5．已知Ag2SO4的Ksp为2.0×105，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程
＋－＋－
中Ag和SO2L1]。若4浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag)＝0.034 mol·
－1
t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.020 mol·L Na2SO4溶液，下列示意图中，能正确表示
＋2－
t1时刻后Ag和SO4浓度随时间变化关系的是( )
－
解析：当Ag2SO4刚好溶解为100 mL的饱和溶液时，c(Ag)＝0.034 mol·L1，c(SO24)＝
＋
－
－
0.017 mol·L1；当加入100 mL 0.020 mol·L
－
＋
－
－1
的 Na2SO4溶液后，c(SO2L1， 4)＝0.018 5 mol·
－
－
c(Ag)＝0.017 mol·L1(此时Q 6． 在25℃的条件下，将体积都为10 mL，pH都等于3的醋酸和盐酸，加水稀释到a mL和 b mL，测得稀释后溶液的pH均为5，则稀释时加入水的体积( ) A．a＝b＝10 mL B．a＝b>10 mL C．ab 解析：在溶液中，HCl电离是不可逆的，而CH3COOH的电离是可逆的，存在电离平衡， ＋ 在加水稀释的过程中，HCl溶液里c(H)的主要变化只有一个，即减小；CH3COOH溶液里 ＋ c(H)的主要变化有两个，即减小和增大。若a＝b，稀释后的CH3COOH溶液pH<5，若使CH3COOH溶液pH＝5，就必须进一步加水稀释，即a>b。 答案：D 7． 一种一元强碱MOH溶液中加入一种酸HA反应之后，溶液呈中性，下列判断正确的是 ( ) A．加入的酸过量 B．混合前碱与酸中溶质物质的量相等 C．生成的盐不发生水解 D．反应后溶液中的A、M物质的量浓度相等 解析：当HA为强酸时，两者的物质的量相等，恰好完全反应，生成的盐不水解，溶液呈 － 中性；当HA为弱酸时，两者恰好完全反应时，因生成的A水解使溶液显碱性，欲使溶液 －＋－ 显中性，需再加HA来抑制A水解，则HA过量；溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，根据 ＋＋－－＋－ 电荷守恒，c(H)＋c(M)＝c(OH)＋c(A)，所以，c(M)＝c(A)。 答案：D － ＋ 8. 下列说法正确的是( ) A．HCl溶液中无OH B．NaOH溶液中无H C．NaCl溶液中无H和OH D．常温下，任何溶液中都有H和OH，且KW＝[H]·[OH]＝1×10 ＋ ＋ － ＋ － －14 ＋ － ＋－ mol2·L2 － － 解析：在任何物质的水溶液中都存在水的电离平衡：H2O H＋OH，因此，在任何 ＋－＋－－ 物质的水溶液中，既存在H又存在OH，且常温下，KW＝[H]·[OH]＝1×1014 mol2·L2。 － 答案：D 9． Al(OH)3为两性氢氧化物，在水溶液中存在酸式电离和碱式电离两种形式，试根据平衡移动反应物质，解释下列有关问题。 (1)向Al(OH)3沉淀中加入盐酸，沉淀溶解，其原因是__________________________，有关离子方程式是_____________________________________________________________。 (2)向Al(OH)3沉淀中加入苛性钠溶液，沉淀溶解，其原因是__________________，有关离子方程式是_____________________________________________________________。 解析：难溶电解质溶解的实质是沉淀溶解平衡的移动，在Al(OH)3溶液中，存在如下电离 －＋＋－ 平衡：Al(OH)3＋H2O [Al(OH)4]＋H；Al(OH)3 Al3＋3OH，所以改变溶液的酸碱度时，平衡就会发生移动，使Al(OH)3向着溶解的方向移动，最终转化为离子。 答案：(1)Al(OH)3的碱式电离为Al(OH)3 Al3＋3OH，加入盐酸溶液，由于H与 － Al(OH)3电离出来的少量OH中和生成水，使Al(OH)3的电离平衡向电离方向移动 ＋＋＋ Al(OH)3＋3H===Al3＋3H2O (2)Al(OH)3的酸式电离为Al(OH)3＋H2O H＋ －－＋ [Al(OH)4]，当向Al(OH)3沉淀中加入碱溶液时，OH与H反应生成水，Al(OH)3的酸式 －－ 电离平衡向正方向移动 Al(OH)3＋OH===[Al(OH)4] ＋ － ＋ 10．某烧碱样品中含有少量不与酸作用的可溶性杂质，为了测定其纯度，进行以下滴定操作： A．在250 mL容量瓶中配制250 mL烧碱溶液； B．用移液管(或碱式滴定管)量取25.00 mL烧碱溶液于锥形瓶中并加几滴甲基橙指示剂； C．在天平上准确称取烧碱样品w g，在烧杯中加蒸馏水溶解； D．将物质的量浓度为m mol/L的标准H2SO4溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始刻度V1 mL； E．在锥形瓶下垫一张白纸，滴定到终点，记录终点消耗硫酸体积为V2 mL。 回答下列问题： (1)正确的操作步骤是(填写字母)。 ________―→________―→________D―→________。 (2)操作中锥形瓶下垫一张白纸的作用是 ________________________________________________________________________。 (3)操作D中液面应调整到______；尖嘴部分应______。 (4)滴定到终点时锥形瓶内溶液的颜色变化是 ________________________________________________________________________。 (5)若酸式滴定管没用标准H2SO4润洗，会对测定结果有何影响________ (填“偏高”、“偏低”或“无影响”，其他操作均正确)。 (6)该烧碱样品的纯度计算式是 ________________________________________________________________________。 解析：(1)本题应先配制250 mL NaOH溶液，取25.00 mL于锥形瓶中，用H2SO4溶液进行滴定，故正确的操作步骤是C―→A―→B―→D―→E。 (2)放一白纸便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化情况。 (3)调整液面时应调至零刻度或零刻度以下某一刻度。尖嘴部分应充满溶液，无气泡。 (4)终点时溶液颜色由黄色变为橙色。 (5)若酸式滴定管没有用标准H2SO4润洗，则滴定时消耗H2SO4溶液的体积偏大，所测烧碱浓度会偏高。 (V2－V1)·m mol，则反应掉NaOH的物质的量为 1 000 2(V2－V1)m－ mol×40 g·mol1×10 1 0002(V2－V1)·m mol。NaOH的纯度为：×100%＝ 1 000w g80m(V2－V1) % w(6)滴定时消耗溶质H2SO4物质的量为 答案：(1)C A B E (2)便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化情况 (3)零刻度或零刻度以下的某一刻度 充满溶液，无气泡 (4)由黄色变为橙色 (5)偏高 80m(V2－V1)(6)% w11．某学生用0.1 mol·L －1 的KOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作分解为如下几步： A．移取20 mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶，并加入2～3滴酚酞 B．用标准溶液润洗滴定管2～3次 C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液 D．取标准KOH溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上1～2 cm E．调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数 F．把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点并记下滴定管液面的刻度 就此实验完成填空： (1)正确操作步骤的顺序是(用序号字母填写)________________________________； (2)上述B步骤操作的目的是 ________________________________________________________________________； (3)上述A步骤操作之前，先用待测液润洗锥形瓶，则对滴定结果的影响是 ________________________________________________________________________； (4)判断到达滴定终点的实验现象是 ________________________________________________________________________； (5)若称取一定量的KOH固体(含少量NaOH)配制标准溶液并用来滴定上述盐酸，则对滴定结果产生的影响是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1)B、D、C、E、A、F (2)洗去滴定管内壁附着的水，防止将标准溶液稀释而产生误差 (3)使测得的未知溶液浓度偏大 (4)当滴入最后一滴标准液后，溶液由无色变为浅红色，且在半分钟内不退色 (5)使测得未知溶液浓度偏小，同质量下KOH中和的盐酸比NaOH中和的盐酸少 1．下列说法正确的是( ) ①pH＝2和pH＝1的HNO3中c(H)之比为1∶10 ②0.2 mol/L与0.1 mol/L醋酸中，c(H)之比大于2∶1 ③Na2CO3溶液中c(Na)与c(CO23)之比为2∶1 ＋ － ＋＋ ④纯水在100℃和20℃时，pH前者大 ⑤同温时，pH＝10的KOH溶液和pH＝10的KCN溶液中由水电离的OH浓度后者大 ＋ － ⑥100 mL 0.1 mol/L的醋酸溶液与10 mL 1.0 mol/L的醋酸溶液中H的数目，前者多 A．①④⑤ B．①⑤⑥ C．①②⑤ D．①②③⑥ 解析：0.2 mol/L CH3COOH溶液电离程度比0.1 mol/L CH3COOH溶液电离程度小，c(H) －＋－ 之比小于2∶1；CO2Na2CO3溶液中c(Na)与c(CO2纯水在100℃3水解，3)之比大于2∶1； ＋ 时电离程度大，H浓度大，其pH小于20℃时的pH。 答案：B 2. 将固体MnC2O4·2H2O放在一个可以称出质量的容器里加热，固体质量随温度变化关系如图 所示。纵坐标是固体的相对质量。下列关于5个温度区间存在的物质及其稳定性或物质发生的变化(用化学方程式表示)的说法不正确的是( ) ＋ A．0～50℃为MnC2O4·2H2O的稳定区域 B．在50～100℃，发生反应为：MnC2O4·2H2O===MnC2O4＋2H2O(g) C．在100～214℃，固体的质量不变，所以为MnC2O4的稳定区域 D．在214～280℃，发生的反应为：MnC2O4===MnO2＋2CO↑ 解析：从图像中可知：①平行于横坐标的线段，表示容器内固体物质的质量在此温度范围