(4)请补充第④步操作及发生的现象：
________________________________________________________________________。 解析：本题考查的知识点为教材新增加的内容，题目在设计方式上为探究性实验，既注重基础知识，基本技能的考查，又注重了探究能力的考查。由Ksp表达式不难看出其与溶解度
－2＋
的关系，在硫酸钙的悬浊液中存在着：CaSO4(s) SO2而加入Na2CO34(aq)＋Ca(aq)，
－2－2－2＋
后，溶液中CO3浓度较大，而CaCO3的Ksp较小，故CO3与Ca结合生成沉淀，即CO23
＋
＋Ca2===CaCO3↓。既然是探究性实验，必须验证所推测结果的正确性，故设计了③④步操作，即验证所得固体是否为碳酸钙。
答案：(1)大 (2)Na2CO3＋CaSO4===Na2SO4＋CaCO3 (3)洗去沉淀中附着的SO24 (4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解
－
19. 许多在水溶液中的反应，往往有易溶物转化为难溶物或难溶物转化为更难溶物的现象。下
表为相同温度下某些物质的溶解度。
物质 溶解度/g 物质 溶解度/g AgCl 1.5×104 －Ag2S 1.3×106 －CaSO4 0.2 NH4HCO3 21 Ca(OH)2 0.165 (NH4)2SO4 75.4 Ca(HCO3)2 16.6 CaCO3 1.5×103 －(1)若在有氯化银固体的水中加入硫化钠溶液，可能发生的现象是________________________________________________________________________。 (2)生成硫酸铵化肥的方法之一是：把石膏粉(CaSO4)悬浮于水中，不断通入氨气并通入适量的二氧化碳，充分反应后立即过滤，滤液经蒸发而得到硫酸铵晶体，写出该反应的化学方程式________________________________________________________________________。 解析：(1)通过简单计算，可知Ag2S更难溶，因此AgCl可以转化为Ag2S，白色沉淀消失，同时会生成黑色的Ag2S沉淀。
(2)由于NH3溶于水显碱性，而CO2溶于水显酸性(注意：必须先通NH3后通CO2)，两者生
＋－＋2＋2－2－
成NH4、CO23，Ca与CO3结合生成溶解度更小的CaCO3沉淀，所以SO4和NH4会生成(NH4)2SO4。
答案：(1)白色固体消失，同时会生成黑色固体 (2)CaSO4＋CO2＋H2O＋2NH3===CaCO3↓＋(NH4)2SO4
20．三氯化铁是中学化学实验室中必不可少的重要试剂。某同学利用废铁屑(含少量铜等不与盐
酸反应的杂质)来制备FeCl3·6H2O，该同学设计的实验装置如图所示，A中放有废铁屑，烧杯中盛有过量的稀硝酸，实验时打开a，关闭b，从分液漏斗内向A中加过量的盐酸，此时溶液呈浅绿色，再打开b进行过滤，过滤结束后，取烧杯内溶液倒入蒸发皿加热，蒸发掉部分水并使剩余HNO3分解，再降温结晶得FeCl3·6H2O晶体。填写下列空白：
(1)收集B处的气体可采用的方法是
________________________________________________________________________。 (2)滴加盐酸时，发现反应速率较盐酸与纯铁粉反应的要快，其原因是
________________________________________________________________________。 (3)烧杯内盛放过量稀HNO3的原因是
________________________________________________________________________， 反应的离子方程式是
________________________________________________________________________。 (4)整个实验过程中，旋塞a都必须打开，除了为排出产生的气体外，另一个目的是________________________________________________________________________。 (5)将烧杯内溶液用蒸发、浓缩、再降温结晶法制得FeCl3·6H2O，而不用直接蒸干的方法来制得晶体的理由是
________________________________________________________________________。 解析：(1)从导管B处排出的气体是H2，可用向下排空气法或排水集气法收集。 (2)废铁屑中含有少量铜，Fe—Cu—稀盐酸三者构成原电池，加快了反应速率。
(3)Fe与盐酸反应产生的FeCl2溶液经过滤装置进入稀HNO3中，HNO3将Fe2氧化成Fe3，
＋＋－＋
反应的离子方程式为：3Fe2＋4H＋NO3===3Fe3＋NO↑＋2H2O
＋
＋
(4)实验时旋塞a必须打开，是使容器A中的压强和外界气压相等，便于装置A中的液体顺利流下。
(5)因FeCl3＋3H2O??Fe(OH)3＋3HCl，若将溶液直接蒸干，HCl挥发，上述平衡向正反应方向移动，FeCl3水解，则得不到三氯化铁晶体，故采用蒸发、浓缩、再降温结晶的方法制得FeCl3·6H2O。 答案：(1)排水集气法或向下排空气法 (2)废铁屑中有Cu杂质，形成了铜、铁原电池 (3)确保所有的Fe2转化为Fe3
＋
＋
3Fe2＋4H＋NO3===3Fe3＋NO↑＋2H2O
＋
＋
－
＋
(4)与大气相通，保证装置A中的液体顺利流下，便于过滤操作的顺利进行 (5)防止加热时FeCl3水解而得不到FeCl3·6H2O
21．在25 mL氢氧化钠溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，滴定曲线如下图所示。
(1)写出氢氧化钠溶液与醋酸溶液反应的离子方程式：
________________________________________________________________________。 (2)该氢氧化钠溶液的物质的量浓度为______mol/L。
(3)在B点，a______12.5 mL(填“>”、“<”或“＝”，下同)。若由体积相等的氢氧化钠和醋酸溶液混合而恰好呈中性，则混合前c(NaOH)________c(CH3COOH)，混合前酸中 c(H)和碱中c(OH)的关系：c(H)______c(OH)。
(4)在D点，溶液中离子浓度大小关系为：
________________________________________________________________________。 解析：(2)由图像知，当不加醋酸时，pH＝13，则氢氧化钠溶液的物质的量浓度为0.1 mol/L；(3)由图像知，B点pH＝7，若a＝12.5 mL，则酸碱恰好完全反应，则生成了强碱弱酸盐，溶液呈碱性，故若要pH＝7，醋酸要过量，即a>12.5 mL。若体积相等混合呈中性，氢氧化
＋－
钠浓度应小于醋酸浓度。由于酸是弱酸，碱是强碱，故混合前c(H) ＋－－－ 醋酸过量，溶液呈酸性，即c(H)>c(OH)，又由电荷守恒，c(CH3COO)＋c(OH)＝ c(Na)＋c(H)，所以各种离子浓度大小顺序为c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)。 答案：(1)OH＋CH3COOH===CH3COO＋H2O (2)0.1 (3)> < < (4)c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH) 22. 常温下，pH＝2的高碘酸(HIO4)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显酸 性；0.01 mol/L的碘酸(HIO3)或高锰酸(HMnO4)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显中性。 请回答下列问题： (1)高碘酸是________(填“强酸”或“弱酸”)，理由是 ________________________________________________________________________。 (2)0.01 mol/L的碘酸(HIO3)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合所得溶液中IO3与Na＋的浓度关系是________(填“大于”、“小于”或“等于”)。 (3)已知高碘酸和硫酸锰在溶液中反应生成高锰酸、碘酸和硫酸，此反应中的还原剂是__________(写化学式)，该反应的离子方程式为 ________________________________________________________________________。 解析：pH＝2的高碘酸(HIO4)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显酸性，则高碘酸必定是不完全电离，可推知高碘酸是弱酸；同理可推出碘酸(HIO3)和高锰酸为强 －＋ 酸，等物质的量反应后，IO3与Na的浓度相等。 答案：(1)弱酸 pH＝2的高碘酸电离出的c(H)和pH＝2的NaOH溶液电离出的c(OH)相等，且两者体积相等，但所得溶液显酸性，则高碘酸必定是不完全电离，所以高碘酸是 ＋－－＋ 弱酸 (2)等于 (3)MnSO4 2Mn2＋5HIO4＋3H2O===2MnO4＋5IO3＋11H 23．测血钙的含量时，可将2.0 mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵(NH4)2C2O4 晶体，反应生成CaC2O4沉淀。将沉淀用稀硫酸处理得H2C2O4后，再用酸性KMnO4溶液 ＋－ 滴定，氧化产物为CO2，还原产物为Mn2，若终点时用去20.0 mL 1.0×104 mol/L的KMnO4溶液。 ＋ － － － ＋ ＋ － － － ＋ ＋ － ＋ ＋ － ＋ － ＋ － (1)写出用KMnO4滴定H2C2O4的离子方程式 ________________________________________________________________________。 (2)判断滴定终点的方法是 ________________________________________________________________________。 (3)计算：血液中含钙离子的浓度为________g·mL1。 － 解析：因为KMnO4溶液至反应完毕过量时，会使溶液呈紫色，故可用滴入一滴酸性KMnO4溶液由无色变为浅紫色且半分钟不退色的方法来判断终点。由题意知可能发生反应的离子 －＋＋＋2－ 方程式为：2MnO4＋5H2C2O4＋6H===2Mn2＋10CO2↑＋8H2O、Ca2＋C2O4 ＋＋ ===CaC2O4↓、CaC2O4＋2H===Ca2＋H2C2O4。 设2 mL血液中含Ca2的物质的量为x，则 ＋ 5Ca2～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4 ＋ － 5 2 x 20.0×103 L×1.0×104 mol/L － － 5.0×106 mol×40 g·mol1 x＝5.0×10 mol,1 mL血液中Ca的浓度为 2.0 mL － － －6 2＋ ＝1.0×104 g·mL1。 － － 答案：(1)2MnO4＋5H2C2O4＋6H===2Mn2＋10CO2↑＋8H2O (2)当滴入1滴酸性 － KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不退色 (3)1.0×104 － ＋ ＋