耗NaOH的体积V(甲)＞V(乙)；（4）pH=2的醋酸浓度大于pH=12的NaOH溶液的浓度，因此两种溶液等体积混合，醋酸过量，有剩余，且混合溶液呈酸性，c(H+)＞c(OH-)，结合电荷守恒可知，c(Na) ＜
＋
c(CH3COO)。
18．（8分）25 ℃时，调节2.0×10-3 mol/L氢氟酸水溶液的pH（忽略体积变化），得到c(HF)、c(F) 与溶液
－
－
pH的变化关系如图所示。请结合图中信息回答下列问题：
（1）HF电离平衡常数的表达式：Ka=_________。室温下，向HF溶液中滴加NaOH溶液至pH=3.4时，c(F)∶c(HF) =_______。HF 的电离常数值为_______。
（2）将4.0×10-3 mol/L的HF溶液与4.0×10-4 mol/L CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生： ______________________________。[ 已知Ksp(CaF2)＝1.5×10-10 ] 【答案】
－
cF?cH?c?HF????? 1∶1 10
-3.4
或4.0×10-4（取pH＝4时，查图中数据计算得到） c(Ca2+)×c2(F)
－
－
＝(2.0×10-4)×(1.6×10-3)2＝5.12×10-10＞Ksp(CaF2)，有沉淀产生（F的浓度根据pH＝4查图可得）
时，氢离子浓度是10
－3.4
4?10?4?1:1。mol/L，则根据电离常数可知c(F)∶c(HF) =（2）将4.0×10-3 mol/L?3.410－
的HF溶液与4.0×10-4 mol/L CaCl2溶液等体积混合，调节溶液pH=4，此时c（F-）=c(HF)×4.0×10?4/c(H+)=[2.0×10?3?c(F?)]×4.0×10?4/1×10?4，解得c（F-）=1.6×10-3（mol/L），c（Ca2+）=2.0×l0-4mol/L，则溶液中c（Ca2+）?c2（F-）=2.0×l0-4×（1.6×10-3）2=5.12×10-10＞ksp（CaF2）=1.5×10-10，则有沉淀生成。
19．（12分）（I）CuCl2溶液显_____性，理由是（用离子方程式表示）____________。
（II）BaSO4浊液中存在______平衡，其表达式为：__________________。
（III）已知：①2CH3OH（l）+3O2（g）═2CO2（g）+4H2O（g）△H1=﹣1275.6kJ/mol ②2CO（g）+O2（g）═2CO2（g）△H2=﹣566.0kJ/mol， ③H2O（g）═H2O（l）△H3=﹣44.0kJ/mol
上述三个反应中，△S＜0的是_______．甲醇燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式是_______。 （IV）已知碳酸H2CO3：Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11
草酸H2C2O4：Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5，0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH____________0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。（选填“大于”“小于”或“等于”），等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是___________。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种粒子浓度大小的顺序正确的是_____。（选填编号）
A．c（H+）>c（HC2O4-）>c（HCO3-）>c（CO32-） B．c（HCO3-）>c（HC2O4-）c（C2O42-）>c（CO32-） C．c（H+）>c（HC2O4-）>c（C2O42-）>c（CO32-） D．c（H2CO3）>c（HCO3-）>c（HC2O4-）>c（CO32-）
【答案】 酸 Cu2++2H2O ? Cu(OH)2+2H+ 溶解 BaSO4（S）? Ba2+（aq）+SO42-（aq） ②③
CH3OH（l）+O2（g）==CO（g）+2H2O（l）△H=﹣442.8kJ/mol． 大于 草酸（H2C2O4） AC
(III) 气体的物质的量越大，△S越大，等物质的量时，物质的熵，固体小于液体小于气体，因此三个反应中，△S＜0的有②和③；根据①2CH3OH(l)+3O2(g)═2CO2(g)+4H2O(g)△H=-1275.6kJ?mol-1，②2CO(g)+O2(g)＝2CO2(g)△H=-566.0kJ?mol-1，③H2O(g)＝H2O(l)△H=-44.0kJ?mol-1，根据盖斯定律，将已知反应1/2×(①-②+③×4)得到CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)，所以该反应的△H＝1/2×[(-1275.6kJ/mol)-(-566.0kJ/mol)+(-44.0kJ/mol)×4]=-442.8kJ?mol-1CO(g)+2H2O(l)△H=-442.8kJ?mol-1；
(IV)草酸的第二步电离平衡常数大于碳酸的第二步电离平衡常数，电离平衡常数越小，其酸根离子的水解程度越大，所以碳酸根离子的水解程度大于草酸根离子，0.1mol/L Na2CO3溶液的pH大于0.1mol/L
，
即
CH3OH(l)+O2(g)
＝
Na2C2O4溶液的pH，草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是草酸，草酸的二级电离常数均大于碳酸的，所以草酸的电离程度大于碳酸，且碳酸以第一步电离为主，因此溶液中c(H+)>c(HC2O4-)> c(C2O42-)> c(HCO3-)> c(CO32-)，则AC正确，BD错误．故答案为：大于；草酸； AC。
点睛：本题考查较为综合，涉及盖斯定律的应用、盐类的水解、难溶电解质的溶解平衡、电离平衡常数、
离子浓度大小比较以及弱电解质的电离等知识，为高考常见题型和高频考点，侧重于学生的分析、计算能力的考查，注意把握平衡常数的意义以及离子浓度大小比较方法。
20．（10分）工业上可用软锰矿(主要成分是MnO2)和黄铁矿(主要成分是FeS2)为主要原料制备高性能磁性材
料碳酸锰(MnCO3)。其工业流程如下：
回答下列问题：
(1)为了提高溶浸工序中原料的浸出率，可以采取的措施有__________________(写一条)。 (2)除铁工序中，在加入石灰调节溶液的pH前，加入适量的软锰矿，其作用是______________。 (3)净化工序的目的是除去溶液中的Cu2+、Ca2+等杂质。若测得滤液中c(F-)=0.01 mol?L-1，滤液中残留的c(Ca2+)=________________〔已知：Ksp(CaF2)=1.46×10-10〕，
(4)沉锰工序中，298K、c(Mn2+)为1.05 mol?L-1时，实验测得MnCO3的产率与溶液pH、反应时间的关系如图所示。根据图中信息得出的结论是______________。
(5)沉锰工序中有CO2生成，则生成MnCO3的离子方程式是______________________。
(6)从沉锰工序中得到纯净MnCO3的操作方法是___________________。副产品A的化学式是________。 【答案】搅拌、适当升高温度、研磨矿石、适当提高稀硫酸的浓度 使残余的Fe2+转化为Fe3+
1.46×10-6mol?L-1 pH等于7.0时反应速率最快，且MnCO3的产率最高 Mn2++2HCO3-= MnCO3↓+CO2↑+H2O 过滤、洗涤、干燥 (NH4)2SO4
(5)沉锰工序中有CO2生成，则生成MnCO3的离子方程式是Mn2++2HCO3-= MnCO3↓+CO2↑+H2O。 (6)从沉锰工序中得到纯净MnCO3的操作方法是过滤、洗涤、干燥。副产品A的化学式是(NH4)2SO4。
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21．（14分）为了测定草酸晶体（H2C2O4·xH2O）中的 x 值，进行如下实验
（1）称取 Wg 草酸晶体，配成 100.00mL 溶液
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（2）取 25.00mL 所配溶液于锥形瓶内，加入适量稀 H2SO4 后，用浓度为 amol/L 的 KMnO4 溶液滴定至 KMnO4不再褪色为止，所发生的反应为： 2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2 ↑+2MnSO4+8H2O。 试回答：
①实验中，需要的仪器有（填序号）_____，还缺少的仪器有____________（填名称） A、托盘天平（带砝码、镊子） B、滴定管 C、100mL 的量筒 D、100mL 的容量瓶 E、烧杯 F、漏斗 G、锥形瓶 H、玻璃棒 I、药匙 J、烧瓶 ②实验中，标准 KMnO4 溶液应装在_____式滴定管中，因为__________________
③若在接近滴定终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶内壁冲洗一下，再继续滴至终点，则所测得的 x 的值会_____（填偏大、偏小、无影响）。
④在滴定过程中若用去 amol/L 的 KMnO4 溶液 VmL，则所配制的草酸溶液的物质的量浓度为____________mol/L，由此，x=_____。
⑤若滴定终点读数时俯视刻度，则计算的 x 值会_____（填偏大、偏小、无影响）。
【答案】 A、B、D、E、G、H、I 胶头滴管、铁架台带、滴定管夹 酸 KMnO4溶液有腐蚀性，会腐
蚀橡胶 无影响 0.1aV
50W-5 偏大 9aV【解析】(2)①为了配制准确浓度的草酸溶液，所需要的实验仪器主要有天平(含砝码)、烧杯、药匙、100mL
容量瓶、胶头滴管、玻璃棒等；用高锰酸钾溶液进行滴定测草酸的物质的量，所需要的实验仪器主要
有烧杯、酸式滴定管、铁架台(带滴定管夹)、锥形瓶等，故需要的仪器有：ABDEGHI，还缺少的仪器有：胶头滴管、铁架台带滴定管夹，故答案为：ABDEGHI；胶头滴管、铁架台带滴定管夹； ②高锰酸钾具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，应装在酸式滴定管中，故答案为：酸；KMnO4溶液有腐蚀性，会腐蚀橡胶；
③滴定时为减小实验误差，应用少量蒸馏水将锥形瓶内壁冲洗，使草酸完全反应，所以用少量蒸馏水将锥形瓶内壁冲洗一下，对实验结果无影响，故答案为：无影响； ④2KMnO4 ～ 5H2C2O4 2mol 5mol
aV×10-3mol 0.025L×cmol/L 解得：c=0.1aVmol?L-1 H2C2O4?xH2O～H2C2O4 ～xH2O 1mol 18xg
0.1aV×0.1 W-0.1aV×0.1×90 解得x=
50W-5； 9aV⑤滴定终点时俯视滴定管刻度，会导致测量体积偏小，测定草酸质量偏小，则x值会偏大，故答案为：偏大。