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2．下列酸的溶液能否准确进行滴定，若能直接滴定，计量点时的pH值为多少？应选何种指示剂？ （1）0.10mol/L HCOOH （2）0.10mol/L H3BO3 （3）0.10mol/L 琥珀酸 （4）顺丁稀二酸
3．准确称取工业硼砂1.0234g，溶解后用甲基红为指示剂，用0.2030mol/LHCl滴定至终点，用去24.75ml，求试样中?Na2B4O7?10H2O，?Na2B4O7，?B。
4．标定盐酸溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na2CO3为基准物质，称取Na2CO3 0.6817g用去HCl溶液26.50ml，求HCl溶液的浓度。
5．称取某一元弱酸（HA）试样1.250g，用水溶解后稀释至50.00ml，可用41.20ml 0.0900mol/L NaOH溶液滴定至计量点，然后再加入8.24ml 0.3630mol/L HCl时，溶液的pH=4.30 （1）求弱酸的摩尔质量
（2）计算弱酸的离解常数和计量点时的pH值
（3）选用何种指示剂
6．称取含有Na2CO3 和NaHCO3的试样0.3010g，用酚酞为指示剂，用0.1060mol/L HCl标准溶液滴定至终点，用去20.10ml，继续用甲基橙作指示剂，滴定至终点又用去该HCl溶液27.60 ml ，计算试样中Na2CO3 和NaHCO3的含量。
7．称取含有Na2CO3 与NaOH的试样0.5895g，溶解后用0.3014 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞变色时，用去HCl溶液24.08ml，继续用甲基橙做指示剂，用HCl 溶液滴定至终点又用去该HCl溶液12.02ml，试计算试样中Na2CO3 和NaOH的含量。
8．溶解氧化锌试样0.1030g于50.00ml 0.0550mol/L H2SO4溶液中，用0.1200 mol/L NaOH标准溶液回滴剩余的H2SO4，用去25.50ml，求氧化锌的含量
9．准确移取100ml天然水，用甲基橙为指示剂，滴至终点需要用去0.0214mol/L HCl标准溶液41.00ml，若以酚酞为指示剂时，滴定至终点则只需同样酸溶液2.05ml，计算天然水中HCO?2?3和CO3的质量浓度（mg/L）
10．某同学称取黄豆0.8500g，用浓H2SO4将其中的蛋白质分解为铵盐后，加过量的碱进行蒸馏，蒸出的NH3用0.2133 mol/L HCl 20.00ml吸收，过量的酸再用0.1960 mol/L NaOH溶液回滴，用去5.50ml，求黄豆试样中氮的含量。 11．测定血浆中HCO?3 离子的含量时，常用CO2%（ml/ml）表示，现取血浆0.10ml，加入0.0100mol/L HCl 0.50ml，再以0.0100mol/L NaOH溶液与剩余的HCl作用，用去NaOH 0.20ml，求CO2的含量。（H=1 C=12 O=16）
六、沉淀滴定法
（一）问答题
1．什么叫沉淀滴定法？选择沉淀反应应考虑哪些条件？
2．为什么莫尔法只能在中性或弱减性溶液中进行滴定，而佛尔哈德法必须在强酸性溶液中进行滴定？
3．法扬斯法中，酸度应如何控制？为什么？
4．为什么佛尔哈德法测定Cl?
比测定Br?
、I?
引入误差的机会大？ 5．试讨论摩尔法的局限性？
6．浓度和溶解度如何影响滴定突跃范围的多少？ （二）填充题
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1．根据确定滴定终点所使用指示剂的不同，银量法常分为 、 和 等三种方法。 2．佛尔哈德法在强酸性溶液中进行测定，具有 、 和 等优点。 3．法扬斯法测定卤化物时，为了使沉淀具有较大的表面，常加入 或 等胶体保护剂。
4．用AgNO3标准溶液滴定I?时，反应达计量点的pI= 。
5．用佛尔哈德法测定氯化物时，为避免沉淀的转化，可采取 和 等措施。 6．在含有相等浓度的Cl?和I?离子的溶液中，逐渐加入AgNO3溶液时， 离子首先沉淀。 7．由于合格蒸馏水的pH=4.2~7.6，故用荧光黄作指示剂时，常需加入 ，以使溶液呈中性或若碱性。
8．用佛尔哈德法测定NaBr的含量时，若终点颜色偏深，则测定结果 。 （三）判断改错题
1．（ ）AgNO3标准溶液，可用优级纯AgNO3直接制备。
2．（ ）沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围也越大。 3．（ ）摩尔法只适用于Cl?和Br?的测定，而不适宜测定I?和SCN?。
4．标定AgNO3溶液时，若基准物质NaCl吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空被试验校正。 5．（ ）测定NaCl和Na?
3PO4混合溶液中的Cl时，不能采用摩尔法。 6．胶体颗粒对指示剂的吸附力应略大于对被测离子的吸附力。 （四）选择题
1．下列情况对结果将产生怎样的影响？
（1）用法扬斯法标定AgNO3时，基准物质NaCl吸潮（ ）。 （2）用摩尔法测定KBr时，K2CrO4指示剂用量过多（ ）。 （3）以荧光黄为指示剂测定溴化物时，溶液pH=4（ ）。 （4）用佛尔哈德法测定氯化物时，未加硝基苯（ ）。 （5）用法扬斯法测定I?离子，选用曙红指示剂（ ）。
A．正误差 B．平行结果混乱 C．负误差 D．没有影响
2．摩尔法测定Cl?含量时，要求介质的pH在6.5~10.0范围内。若酸度过高，则（ ）。
A．AgCl沉淀不完全 B．AgCl沉淀易胶溶 C．AgCl沉淀吸附Cl?增强D．Ag2CrO4沉淀不易形成 E．形成Ag2O沉淀
3．用佛尔哈德法直接滴定银盐时，应在下列哪种条件下进行？（ ）。 A．强酸性 B．弱酸性 C．中性 D．弱碱性 E．碱性 4．法扬斯法测定氯化物时，应选用（ ）为指示剂。
A．铁铵矾 B．曙红 C．荧光黄 D．铬酸钾 E．二甲二碘荧光黄 5．用佛尔哈德法测定（ ）时为了防止沉淀转换，需加入硝基苯。
A．I?? B．Cl? C．Ag+ D．Br? E．SCN? 6．摩尔法测定Cl?或Br?，使用的指示剂是（ ）。
A．K2Cr2O7溶液 B．荧光黄溶液 C．铁铵矾溶液 D．KSCN溶液 E． K2CrO4溶液
（五）计算题 1．称取NaCl保证试剂0.1173g，溶解后加入30.00ml AgNO+3溶液，过量的Ag需用3.20ml的NH4SCN溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO3溶液和21.00ml NH4SCN溶液完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？
2．称取可溶性的NaCl试样0.2458g，加水溶解后，加入0.1065mol/L 的AgNO3标准溶液30.00ml，过量的Ag+用0.1185mol/L的NH4SCN标准溶液滴定，滴定至终点时用去6.85ml，计算试样中Cl?
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的质量分数。
3．取井水100ml，以荧光黄为指示剂，滴定至终点时用去0.0980mol/L AgNO3溶液2.15ml，计算每升井水中含Cl?多少毫克？
4．取含有纯NaCl和纯KBr的混合试样0.2500g，用0.1056mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点时，用去AgNO3标准溶液23.52ml，求试样中NaCl和KBr的质量分数。
5．精密量取浓NaCl注射液10ml，置于100ml容量瓶中，加蒸馏水稀释至标线，摇匀，精密量取10ml置锥形瓶中，按莫尔法操作，终点时用去0.1028 mol/L AgNO3标准溶液16.35ml。每1.00ml 0.1000 mol / L的AgNO3标准溶液相当于5.844mg的NaCl。计算浓NaCl注射液的质量浓度（g /ml）。 6．测定某试样中的CHI3含量时，CHI3与Ag+发生的反应如下式：
CHI3 + 3Ag+ +H2O === 3AgI↓+ 3H+ +CO
若取样15.07g，加入0.0339mol/L AgNO3 25.00ml后，剩余的Ag+，以0.0401mol/L的KSCN溶液滴定，用去2.85ml，计算试样中CHI3的含量。 7．取含NaCl试样0.5005g，溶解后，加入纯AgNO3固体0.8920g，剩余的AgNO3用0.1302mol/L KSCN标准溶液返滴定，用去25.03ml，计算试样中NaCl的含量。
七、配位滴定法
（一）问答题
1．何谓配位滴定法？能用于配位滴定的配位反应必须具备哪些条件？为什么无机配位剂在配位滴定中应用不多？
2．EDTA与金属离子的配位反应中，常发生哪些副反应？它们对主反应有何影响？ 3．何谓酸效应系数？它与溶液的酸度及配合物的稳定性有何关系？ 4．EDTA滴定法都要控制一定的酸度？如何控制？
5．影响配位滴定pM突跃范围的因素有哪些？如何影响？
6．金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？为什么？
7．什么叫金属指示剂的封闭现象和僵化现象？各应采用何种措施来消除？
8．判断单一离子和混合离子能被准确滴定的依据各是什么？
9．在哪些情况下的被测离子不能用直接滴定方式测定？应分别用何种滴定方式测定？
10． 测定镁盐时，在pH<5时，能否用EDTA标准溶液准确滴定？在pH≈10又怎样？在pH>12时又会怎样？ （二）填充题
1．EDTA在溶液中存在的主要型体有 、 、 、 、 、 、 等七种，其中只有 型体能与金属离子直接配位。
2．EDTA的总浓度C为 浓度之和，只有在 的溶液中C≈[Y4?]。
3．在配位滴定中，消除其他离子干扰的方法有 、 和 等。
4．铬黑T指示剂只能在pH为 范围内使用，而使用的最适宜的pH值是 。为此可用 缓冲溶液来控制溶液的酸度。终点时由 色变为 色。
5．EDTA与金属离子形成的配合物具有 、 、 和等特性。 6．钙指示剂常用作在pH= 时测定 离子的指示剂，终点时溶液颜色由 色变为 色。
7．二甲酚橙常在 的酸性溶液中使用。在pH=1~3的溶液中，用作测定 离子的指示剂；在pH=5~6的溶液中，用作滴定 离子的指示剂。终点时溶液的颜色由 色变为 色。
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8．为了加快PAN变色过程，可加入 并适当 以消除僵化现象。
9．EDTA标准溶液常用 配制，标定EDTA溶液一般多采用 为基准物质，用 为指示剂。
（三）判断改错题 1．（ ）酸效应系数α值，随着溶液pH值的增大而增大，使配合物实际稳定性降低。 2．（ ）当K8
MY>10时，单一金属离子即能进行准确的配位滴定。 3．（ ）在一定条件下，如KMY 值越大，滴定突跃范围也越大。
4．（ ）EDTA能与许多金属离子形成1∶1的配合物，故稳定性强。 5．（ ）配位滴定中，若封闭现象是由被测离子本身引起的，则可以采用剩余滴定方法进行。 （四）选择题
1．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量的Fe3+、Al3+。令在pH=10时，加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ ）
A．Mg2+的含量 B．Ca2+的含量 C．Ca2+和Mg2+的总量
D．Fe3+和Al3+的总量 E．Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+
的总量 2．配位滴定的直接滴定方式，其滴定终点所呈现的颜色实际上是（ ）
A：金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色 B：游离金属指示剂的颜色
C：EDTA与被测金属离子形成的配合物的颜色 D：上述B和C项的混合色
3．EDTA的酸效应系数α在一定酸度下等于（ ）
A．[Y4-]/C4-+
2?
Y B．CY / [Y] C．[H]/CY D．CY /[H4Y] E．CY /[H2Y] 4．在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的正确叙述的是（ ） A：酸效应系数越大，配位滴定曲线的PM突跃范围越大
B：酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 C：pH值越大，酸效应系数越大
D：酸效应系数越小，配合物的稳定性越大
5．对EDTA滴定法中所用的金属离子指示剂，要求它与被测金属离子形成的配合物的稳定常数KMIn （ ）
A．?KMY B．?KMY/100 C．≈ KMY D．?108 E．100KMY
6．在EDTA滴定法中，当MIn 溶解度较小时，则会产生（ ）。
A．掩蔽现象 B．封闭现象 C．僵化现象 D．酸效应 E．配位效应 7．常用（ ）为基准物质标定EDTA溶液
A．Na2CO3 B．CaCO3 C．Na2C2O4 D．NaCl E．H2C2O42H2O 8．当KMIn>KMY时，易产生（ ）
A．掩蔽现象 B．封闭现象 C．僵化现象 D．酸效应 E．配位效应
9．下列情况对结果产生怎样的影响？ （1）用EDTA滴定法测定氢氧化铝时，在用锌标准溶液回滴剩余的EDTA过程中，锌标准溶液用量稍多（ ）
（2）用EDTA滴定法测定血清中的钙时，酸度过高。（ ）
（3）标定EDTA溶液的浓度时，应取ZnO基准物质约0.12克，实际取样0.1536克（ ） A．正误差 B．负误差 C．没有影响 D．平行结果混乱 （五）计算题
1．当溶液的pH=5.0时，EDTA的酸效应系数α是多少？
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2．当溶液的pH=5.0时，在0.0100mol/L EDTA溶液中游离的Y4?
浓度是多少？
3．0.01000mol/L EDTA溶液1.00ml，相当于Zn2+、Mg2+
、Al2O3 及CaO各多少毫升？
4．PH=10的溶液中，Zn2+浓度为0.02000mol/L，用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定Zn2+，求lgKˊZnY和计量点时的pZn？
5．试求以0.10mol/L EDTA溶液滴定同浓度Pb2+的适宜酸度范围。
6．准确称取CaCO3基准物质1.125g，用盐酸溶解后，在容量瓶中稀释成250.00ml，吸取25.00ml，标定EDTA溶液的浓度，终点时EDTA用去了23.65ml，计算EDTA溶液的准确浓度。
7．准确吸取血清2.00ml，加少量水稀释，加NaOH溶液使溶液的pH?12，再加钙指示剂，用0.005000mol/L EDTA 标准溶液滴定至终点，用去1.06ml，求血清中钙离子的含量。（以mg/L） 8．量取水样100.0ml测定水的总硬度，用去0.00500mol/L EDTA标准溶液20.50ml，求水样的总硬度是多少？
9．准确称取Al（OH）3凝胶8.3536g，经处理后，转入容量瓶中，加蒸馏水溶解至标线。吸取25.00ml于锥形瓶中，准确加入0.050mol/L EDTA溶液25.00ml。过量的EDTA用0.05276mol/L标准锌溶液回滴，用去12.52ml，空白试验用去该锌标准溶液25.04ml，求试样中Al2O3的含量。
10．准确称取Na2SO4试样1.200g，溶解后加25.00ml 0.05000mol/L BaCl2标准溶液，再用0.05000mol/L EDTA溶液滴定剩余的Ba2+，用去6.45ml，求试样中Na2SO4的含量。
11．溶液中若有Fe3+、Zn2+和Ca2+
各约0.010mol/L，可否用控制酸度的方法进行分步连续滴定？并指出滴定时各离子的pH值的上、下限。 12． PH=10，EDTA滴定Mg2+（2×10?2M），用铬黑T作指示剂，已知铬黑T与Mg2+络合物的LgKMgIn为7.0，作为弱酸的铬黑T的二级离解常数分别K-6.3
1=10，K2=10
-11.6
，试计算滴定误差。（已知LgKMgY
= 8.7，LgαM(OH) = 0, LgαY(H) = 0.45, PH =10
13．用EDTA溶液（0.02mol/L）滴定相同浓度的Cu2+
，若pH=10，游离氨的浓度为0.20mol/L，
（lgKCuY=18.80；?????????；?????????；
???????????；???????????；????Cu（??）????。p??= 10时；lg?Y（H） = 0.45）计算化学计量点的pCuˊ=？
八、氧化还原滴定法
（一）问答题
1．什么是氧化还原滴定法？它与酸碱滴定法、配位滴定法有什么相同点和不同点？ 2．应用于氧化还原滴定法的滴定反应，应具备什么条件？
3．何谓条件电位？它与标准电位有何不同？使用条件电位有何优点？影响条件电位的主要因素有哪些？
4．如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？是否条件平衡常数大的氧化还原反应就能用于滴定分析？为什么？
5．影响氧化还原反应速度的主要因素有哪些？如何使反应迅速完全？在分析中是否都能利用加热的办法来提高反应的速度？为什么？
6．什么是自动催化反应？什么是诱导反应？两者有何不同？
7．氧化还原滴定过程中电位的突跃范围如何计算？ 8．氧化还原指示剂的选择原则是什么？为什么？
9．配制、标定和保存KMnO4及Na2S2O3标准溶液各应注意哪些事项？ 10．试写出用基准物质As2O3 标定I2液的反应式，并写出其计算公式？ （二）填充题
1．氧化还原反应具有 、 和 等特点。
2．氧化还原电对的电位可用能斯特方程式求得，能斯特方程式可写为： 。25℃时
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