有机合成复习题及其解题提示
1．由不多于5个碳的醇合成：
HOH
解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得：
CH3CH2OHK2Cr2O7/H+CH3CHO(A)
CH3CH2CH2CH2CH2OHMg/Et2O2．由乙醇为唯一碳源合成：
PBr3CH3CH2CH2CH2CH2Bri.ATM
CH3CH2CH2CH2CH2MgBrii.H3O+OHOH
解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物：
CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2CH2CHOCH3CH=CHCHOTM
题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同！ 3．由三个碳及以下的醇合成：
解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基加成，得不到预期的产物：
OOHCH3OHCH3I
CH3MgI(A)
OHOOHOOCH3
1
OCH3Claisen酯缩合OOOOOOCH3
NH4ClOOOMgIH2OOOH
缩醛和镁盐同时水解4．由苯及其他原料合成：
OHPh
提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂，一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。
5．由乙醇及必要的无机试剂合成：
OH
解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成：
OHO+MgBrBrCH3CH2MgBr+CH3CHOCH3CH2BrCH3CH2OHOH6．由乙醇合成：
OHOH2CH3CHOOH
OH
提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7．由苯及两个碳的试剂合成：
2
OHPhPh
解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：
O
BrMgBr
OHBr
MgBrOH
8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成：
CH2OH
提示：把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。
BrMgBrOH
CHOCHO CH2OH
3
9．由乙醛、PPh3为原料合成：
CH3CH2CH2C=CHCH3CH2CH3
解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自Wittig反应；丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；
CH3CHOOHCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOOCH3CH2CH2CCH2CH3OHHCH3
CH3CH2CH2CHCH2CH310．完成下列转变：
TM
OHBr解：产物的C=O双键来自反应物OH的氧化；顺式双键来自叁键的Lindlar催化加氢；而叁键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻C=O的。
OHBrOBr OOBrOOOHHCH3
CH3
11．完成下列转变：
CH3CH3CH2
解：产物的双键来自酮羰基的Wittig反应，而酮来自醇的氧化，因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则的醇。
CH3CH3OHCH3TMO
12．由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成：
4
CH3HHHHCH3
解：两个双键均要来自叁键的部分还原；碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取代。
HC?CHH3CHCH3C?CHOHHH3CHCH3C?CCH2OHBrH
H3CHHCH3TM反式还原CH3OH
13．由乙炔及必要的有机无机试剂合成：
CH3H
解：立体化学表明应该由顺-2-丁烯来氧化，而顺2-丁烯还是来自叁键的Lindlar催化还原。
H3CHC?CHCH3C?CCH3H14．由苯和四个碳及以下的试剂合成：
CH3TMH
PhPhOH
解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成：
CO2Et+15．由苯及两个碳以下的试剂合成：
CO2EtTM
OAcPhPh
解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应；所用的格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷：
5