化学竞赛辅导《配合物》 - 图文(4)

2019-07-13 17:21

H2NCH2CH2NH2,

配合物的结构示意图为:

ONH2CH2NONiH2CNOH2NO③(根据VSEPR

OMNOMOHN2CH2NH2CH2理论,可预言)NO2-为角型,夹角略小于

ONMOONM

120o, N取sp2杂化轨道。

④ 6.①H2O2+Cl-+H+ = H2O+HOCl ②被氧化的是氯;被还原的是氧。

③H2C=CH2 + HOCl = HOH2C—CH2Cl (举其他含C=C双键的有机物也可)(2分) ④没有变化。理由:(1)过氧化氢把过氧团转移到钒原子上形成钒与过氧团配合的配合物并没有改变钒的氧化态,所以从三角双锥到四方锥体钒的氧化态并没有发生变化;(2)其后添加的水和氢离子都不是氧化剂或还原剂,因此,过氧团变成次氯酸的反应也没有涉及钒的氧化态的变化,结论:在整个循环过程中钒的氧化态不变。

7. ①(88.1g/MM):(134.4 L/22.4 L·mol-1)= 1 : 4 ,求出MM=58.7 g·mol-1,M是 Ni ②(a)主要原因是混乱度(熵)增加了(从表面化学键角度讨论焓变、熵变和自由能变

化也可)。

(b)氧离子在氧化铝表面作密置单层排列,镍离子有规律地填入三角形空隙(图)。

1个“NiO”截面:(2rO2-)2 sin120o=(2×140×10-12m)2 sin120o =6.79×10-20 m2 1m2Al2O3表面可铺NiO数:1 m2/6.79×10-20 m2 = 1.47×1019 相当于:74.7 g·mol-1×1.47×1019 ÷ 6.022×1023 mol-1 =1.82×10-3 g(NiO)/m2(Al2O3) 将1个“NiO”截面算成6.78×10-20 m2,相应的1m2Al2O3表面可铺NiO数为1.48×1019,不扣分。

8. ① 2 H2[PtCl4(OH)2] + 2NH3 = (NH4)2[PtCl6] + H2[PtCl2(OH)4]

或 H2[PtCl6] +(NH4)2[PtCl2(OH)4] 或 NH4H[PtCl6] + NH4H[PtCl2(OH)4]

②2Ba[PtCl6] + 5Ba(OH)2 = 2Ba[PtCl(OH)5] + 5BaCl2 9.顺磁性物种是:A; D.

OH2NNCNNH2HH10.① 注:C-N-N角必须不是直线。

②O=C(OCH3)2 + 2H2NNH2·H2O = O=C(NHNH2)2 + 2CH3OH + 2H2O ③(N2H3)2CO + 2O2 = 2N2 + CO2 +3H2O

④(N2H3)2CO + H2O = 2N2H4 + CO2 N2H4 + O2 = N2 + 2H2O ⑤(N2H3)2CO + 12Fe2O3 = 8Fe3O4 + 2N2 + CO2 + 3H2O

NNNNCOMnNOCNNNNONCN⑥

N

有一对经式、面式异构体(几何异构体),它们分别有一对对映异构体(手性异构体) 。 11.①平面四边形

②Pt(NH3)2Cl2

③由条件(5)可知,中心金属离子和卤素离子的个数比是1︰2,它们的摩尔质量比为5.53;当是F-,中心金属为105.01,可能是Pd,但此时另一配体是10.61,不存在这样

的配体;当是Cl,中心金属为195.99,可能是Pt,此时另一配体是17.09,即NH3。

顺-

反-

④[Pt(NH3)4][PtCl4] [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3] [Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4] [Pt(NH3)4][Pt(NH3)Cl3]2。


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