14. 常温下，下列有关叙述正确的是( )
－＋－－＋－－
A. 0.1 mol·L1氨水中c(H)/c(OH)＝1108，则c(H)＝11011 mol·L1
－＋＋－
B. pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液：c(Cl)>c(NH4)>c(H)＝c(OH)
－＋－－
C. 在0.1 mol·L1(NH4)2C2O4溶液中：c(NH4)＝2[c(C2O24)＋c(HC2O4)＋c(H2C2O4)]
－
D. 浓度均为0.1 mol·L1的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液等体积混合
－＋＋＋－
c(SO24)＝c(Na)>c(NH4)>c(H)>c(OH)
15. 一定量的CO2与足量碳在体积可变的恒压密闭容器中反应：C(s)＋CO2(g)??2CO(g)。平衡时，体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示：
下列说法正确的是( )
A. 550 ℃时，若充入惰性气体，v(正)、v(逆)均减小，平衡不移动 B. 650 ℃时，反应达平衡后CO2的转化率为25.0%
C. T ℃时，若充入等体积的CO2和CO，平衡向逆反应方向移动
D. 925 ℃时，此反应的平衡常数K＝2 304，保持温度不变，若缩小体积，K值将变小
非选择题(80分)
16. (12分)实验室用某冶金厂的废渣(Fe2O3、Al2O3和少量FeS、SiO2等)制备聚铁(碱式硫酸铁的聚合物)[Fe(OH)(SO4)]n和高纯度的Al2O3，过程如下：
(1) 写出酸浸时废渣中主要成分发生反应的一个离子方程式________________________________________________________________________。
＋
过程①中FeS转化为Fe3和硫单质，写出此反应的离子方程式________________________________________________________________________。
(2) 将滤渣灼烧可得到纯度较高的晶体，产生的气体通入下列溶液中，溶液不会褪色的是________(填编号)。
A. 品红溶液 B. 酸性KMnO4溶液 C. 紫色石蕊溶液 D. 溴水
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(3) 加入K2CO3，溶液中Fe、Al的相对含量的变化如右图所示，则x的值的范围为________。控制溶液的温度为70～80 ℃的目的是________________________________________________________________________。
(4) 过程③中若用NaOH代替氨水会造成铝元素的损失，其原因是______________。(用离子方程式表示)。
17. (15分)白藜芦醇是一种抗肿瘤的药物，合成它的一种路线如下：
3＋
3＋
OHHOOH――→OHHOCl错误!))OHHOCN错误!)) ①
A B C
OCH2OCH3H3COCH2OCN错误!))OCH2OCH3H3COCH2OCNOCH2OCH3 D E
H2SO4、C2H5OH
――→OCHOCHHCOCHOCOOHOCHOCH――→233223⑤HO、MW⑥、回流))OHHOOH
H3O
＋
SOCl2
2
F 白藜芦醇
(1) 化合物A长期暴露在空气中会变质，其原因是________________________________________________________________________。
(2) 化合物F中的含氧官能团且呈酸性的名称是____________。
(3) 反应④中加入X的分子式为C9H10O3，X的结构简式为______________。 (4) ①～④反应中，属于取代反应的是______________。 (5) 设置反应③的目的是________________________________________________________________________。
(6) D的一种同分异构体满足下列条件： Ⅰ. 属于α-氨基酸；
Ⅱ. 能使溴水褪色，但不能使FeCl3溶液显色
Ⅲ. 分子中有7种不同化学环境的氢，且苯环上的一取代物只有一种。 写出符合上述条件的该同分异构体的一种结构简式________________。
(7) 根据已有知识并结合相关信息，写出以乙醛为原料制备CH3CH===C(CH3)COOH的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
CH3CH2Br――→CH3CH2OH浓硫酸，△――→CH3COOCH2CH3 △
__________________________
18. (12分)锰锌铁氧体(ZnaMnbFecO4，Fe元素为＋3价，Zn、Mn元素化合价相同)是一种重要的磁性材料。测定铁氧体中ZnO含量的实验步骤如下：
NaOH溶液
CH3COOH
(1) a、b、c的代数关系式为______________。
(2) “除锰”时发生反应的离子方程式为________________。
(3) 配制溶液A用的玻璃仪器有____________、烧杯、玻璃棒及胶头滴管。
－
(4) 准确量取25.00 mL溶液A，二甲酚橙作指示剂，用0.010 00 mol·L1的EDTA(Na2H2Y)
＋＋－－＋
标准溶液滴定其中的Zn2(反应原理为Zn2＋H2Y2===ZnY2＋2H)，至滴定终点时消耗EDTA标准溶液20.00 mL。通过计算确定该铁氧体中ZnO的质量分数(写出计算过程)。
中华资源库
19. (15分)亚氯酸钠(NaClO2)是重要漂白剂，探究小组按如下图装置进行NaClO2的制取。
已知：NaClO2饱和溶液在低于38 ℃时析出NaClO2·3H2O，高于38 ℃时析出NaClO2，高于60 ℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。
(1) 已知装置A中反应产生ClO2气体，其反应的化学方程式为________________________________________________________________________；
反应结束后通入适量的空气，其目的是________________________________________________________________________。
(2) 装置B中反应生成NaClO2，其反应的离子方程式为________________________________________________________________________；
－－－－－
反应后的溶液中阴离子除了ClO2、ClO3、Cl、ClO、OH外还可能含有的一种阴离子是________；检验该离子的方法是________；
(3) 请补充从装置B反应后的溶液中获得NaClO2晶体的操作步骤。
①减压，55 ℃蒸发结晶；②________；③________；④________；得到成品。 (4) 如果撤去B中的冷水浴，可能导致产品中混有的________杂质含量偏高。
20. (14分)大气中PM2.5、NOx、SO2、CO2、CH4等含量是衡量空气质量优劣的重要指标，对其研究和综合治理具有重要意义。
(1) 将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表：
离子 浓度/mol·Ll －K 4106 －＋Na 6106 －＋NH4 2105 －＋SO24 －NO3 3105 －Cl 2105 －－4105 －根据表中数据计算PM2.5试样的pH＝________。 (2) NOx是汽车尾气的主要污染物之一。
①汽车发动机工作时会引发N2和O2反应，其能量变化示意图1如下：
图1
则N2(g)和O2(g)反应生成NO(g)的热化学反应方程式为________________；
②用碱液吸收氮的氧化物是目前研究的课题，将NO、NO2通入石灰乳中可制备重要的工业原料Ca(NO2)2。该工艺需控制NO和NO2物质的量之比接近1∶1。若n(NO2)∶n(NO)>1∶1，则会导致________；若n(NO2)∶n(NO)<1∶1，则会导致__________。
(3) 燃煤烟气中的CO、SO2在铝矾土作催化剂、773 K条件下反应生成CO2和硫蒸气，该反应可用于从烟道气中回收硫。反应体系中各组分的物质的量与反应时间的关系如图2所示，写出该反应的化学方程式__________________。
图2
图3
图4
(4) 科学家用氮化镓材料与铜组装如右图3所示的人工光合系统。利用该装置成功地实现了以CO2和H2O合成CH4。写出铜电极表面的电极反应式________________。
(5) 天然气也可重整生产化工原料。最近科学家们利用天然气无氧催化重整获得芳香烃X。由质谱分析得X的相对分子质量为106，其核磁共振氢谱如图4，则X的结构简式为________________。
21. (12分)研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。
(1) 加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为______________。
－
(2) 25 ℃，在0.10 mol·L1 H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH 固体以调节溶液
－
pH，溶液pH与c(S2)关系如下图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。
①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS)＝________mol·L。
－＋－＋
②某溶液含0.020 mol·L1 Mn2、0.10 mol·L1 H2S，当溶液pH＝________时，Mn2
－
开始沉淀[已知：Ksp(MnS)＝2.81013]。
(3) 25℃，两种酸的电离平衡常数如右表。
－
－1
H2SO3 H2CO3 －
Ka1 1.3102 －－Ka2 6.3104 －4.2107 5.610－11 ①HSO3的电离平衡常数表达式K＝________。
－
②0.10 mol·L1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为________。
③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为________________。