的溶液中，c(CH3COO?)?c(SCN?)；(2)由公式Ka?c(H?)?3.5?10?4mol/L可知，当c(F?)?c(HF)时，Ka?c(H?)，由图可知，两条线的交点处为c(F?)?c(HF)，此时pH=3.45，
Ka?c(H?)?3.5?10?4mol/L；(3)pH=4，溶液中的c(F?)?1.6?10?3mol/L，等体积混合后，c(Ca2?)?2.0?10?4mol/L，由此求得c(Ca2?)?c2(F?)?5.1?10?10，而Ksp(CaF2)?1.5?10?10，所以有
沉淀生成。
27. （15）一水硫酸四氨合铜（Ⅱ）的化学式为[Cu(NH3)4]SO4·H2O是一种重要的染料及农药中间体。某学习小组在实验室以氧化铜为主要原料合成该物质，设计的合成路线为：
相关信息如下：
①[Cu(NH3)4]SO4·H2O在溶液中存在以下电离（解离）过程：
2?[Cu(NH3)4]SO4·H2O＝[Cu(NH3)4]2++SO4 +H2O 2???????2???CuNHCu?4NH3 ??3?4???????②（NH4）2SO4在水中可溶，在乙醇中难溶。
③[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇·水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图如下：
请根据以下信息回答下列问题： （1）方案1的实验步骤为：
a. 加热蒸发 b. 冷却结晶 c. 抽滤 d. 洗涤 e. 干燥
①步骤C的抽滤装置如下图所示，该装置中的错误之处是 ；抽滤完毕或中途需停止抽滤时，应先 ，然后 。
②该方案存在明显缺陷，因为得到的产物晶体事往往含有 杂质，产生该杂质的原因是 。
（2）方案2的实验步骤为：
a. 向溶液C加入适量 ，b. ，c. 洗涤，d. 干燥。 ①请在上述空格内填写合适的试剂或操作名称。 ．．
②下列选项中，最适合作为步骤c的洗涤液是 。
A. 乙醇 B. 蒸馏水 C. 乙醇和水的混合液 D. 饱和硫酸钠溶液 ③步骤d不宜采用加热干燥的方法，可能的原因是 。 【答案】（1）①布氏漏斗的颈口斜面未朝向抽滤瓶的支管口
断开连接安全瓶与抽气装置间的橡皮管 关闭抽气装置中的水龙头 ②Cu(OH)2??或Cu2(OH)2SO4??
加热蒸发过程中NH3挥发，使平衡?Cu(NH3)4?（2）①乙醇 抽滤（或减压过滤，吸滤） ②C
③加热易使?Cu(NH3)4?SO4?H2O分解（失H2O、失NH3）
【解析】本题主要考查物质的制备实验等知识点。(1)布氏漏斗的斜面要对准抽滤瓶的支管口；抽滤完毕后，应先断开安全瓶和抽滤瓶之间的橡皮管，然后关闭水龙头；根据题给信息可知，存在平衡
2????????2?2?且Cu发生水解。 Cu?4NH3向右移动，
???????Cu(NH3)4?2???????2?Cu?4NH3，加热蒸发，则氨气挥发时平衡右移，Cu2?水解产生Cu(OH)2；(2)①??????利用题目所给的信息，以乙醇为溶剂，乙醇的体积分数越大，?Cu(NH3)4?SO4?H2O的溶解度越小，越容易析出，所以加入适量的乙醇，然后进行抽滤；②将晶体表面的乙醇洗净，可以选用乙醇的水溶液，因为乙醇和水可以任意比例互溶，可以洗去晶体表面的乙醇，③加热时?Cu(NH3)4?SO4?H2O易分解。
28. （14分）最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A，其结构如下：
在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B（
）和C。经元素分析及相对分子质量测定，确
定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。
请回答下列问题：
（1）化合物B能发生下列哪些类型的反应 。
A. 取代反应 B.加成反应 C. 缩聚反应 D.氧化反应 （2）写出化合物C所有可能的结构简式 。
（3）化合物C能经下列反应得到G（分子式为C8H6O2，分子内含有五元环）；
已知:
①确认化合物C的结构简式为 。 ②F?C反应的化学方程式为 。
③化合物E有多种同分异构体，H核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环下有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意三种的结构简式 。 【答案】（1）A、B、D
1 （2）、、
（3）①
浓H?2SO4?????????????????????? ②
?H2O
③、、（或其他合理答案）
【解析】本题主要考查有机推断和有机合成等知识点。(1)由B的结构可知，B中存在羟基和碳碳双键，则可以发生加成反应、取代反应和氧化反应，所以A、B、D均正确；(2)由信息可知，C中存在酚羟基和苯环，
且存在羧基，结构可能为题给信息，得出D为
(还有邻位和间位)；(3)由G含五元环和反应流程可知，C为，E为
，F发生酯化反应得到G物质，G为
，根据
。从E的结构可
以分析，要保证苯环中有两种不同化学环境的氢，则两个取代基为对位，如题意。
、、等均符合
【方法总结】熟练掌握各类有机物的组成、结构、性质，相互衍变关系以及重要官能团的引入和消去等基础知识。合成路线的推导，一般有两种方法：“直推法”和“反推法”，而“反推法”较常用，该方法的思维途径是：（1）首先确定所要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。（2）以题中要求的最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得。如果甲不是所给的已知原料，再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得，一直推导到题目中所给定的原料为终点，同时注意结合题中给定的信息。
29．（26分）回答下列Ⅰ、Ⅱ小题：
Ⅰ．试管苗的光合作用能力较弱，需要逐步适应外界环境才能往大田移栽。研究人员进行了“改变植物组织培养条件缩短试管苗适应过程”的实验，实验在适宜温度下进行，图甲和图乙表示其中的两个实验结果。
请回答：
（1）图甲的实验是在大气CO2浓度下进行的。据图分析，试管苗在不加蔗糖的培养中＿＿＿和＿＿＿＿更高。
（2）图乙是试管苗在密闭、无糖培养基条件下测得的24h内CO2浓度变化曲线。图中b－c段CO2浓
度升高缓慢是因为＿＿＿＿＿＿＿＿，c－d段CO2浓度急剧下降是因为试管苗＿＿＿＿＿。若d点时打开培养瓶塞，试管苗的光合速率＿＿＿＿＿＿。
（3）根据上述实验结果推知，采用无糖培养基、＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿可缩短试管苗的适应过程。 Ⅱ．为研究兔红细胞在不同浓度NaCl溶液中的形态变化，请根据以下提供的实验材料与用具，写出实验思路，设计记录实验结果及原因分析的表格，并填入相应内容。
材料与用具：兔红细胞稀释液、质量分数为1.5%的NaCl溶液、蒸馏水、试管、显微镜等。 （要求：答题时对NaCl溶液的具体配制、待观察装片的具体制作不作要求） （1） 实验思路： ①
（2）设计一张表格，并将预期实验结果及原因分析填入该表中。 【答案】I．(1)光合速率 光饱和点
(2)CO2浓度过高使细胞呼吸减弱 进行光合作用吸收了CO2 提高 (3)适当提高CO2浓度 适当提高光照强度
【解析】本题考查外界条件对植物组织培养的影响及考生分析问题的能力。由题图甲可知，在相同光照强度下，不加蔗糖的一组光合速率曲线在上，说明其光合作用强，由此判定不加蔗糖培养基优于加蔗糖的。由题图乙可知，有光照时，瓶内的二氧化碳浓度较低，而黑暗时二氧化碳的浓度较高，较高的二氧化碳浓度又会抑制呼吸作用的进行，故bc段增长缓慢，cd段下降是由于光合作用吸收了二氧化碳，因此有光对组织培养是有利的。在图乙的d点随光合作用的进行，瓶内的二氧化碳量会逐渐减少，如果此时打开瓶塞，植物组织会有充足的二氧化碳进行光合作用，有利于植物组织的培养。综上所述，无糖、适当提高光照强度、适当提高二氧化碳浓度对组织培养是有利的。
Ⅱ．(1)①配制质量分数由低到1.5％的NaCl溶液，分别等量加入各支试管中。 ②向上述各支试管中分别加入等量的兔红细胞稀释液，放置一定时间。
③取兔红细胞稀释液和上述试管中的红细胞稀释液制作装片，用显微镜观察并比较红细胞形态的变化。 (2) 不同浓度NaCl溶液对兔红细胞形态的影响
NaCl溶液的浓度 红细胞形态的变化 原因分析 低于一定浓度的NaCl溶液 体积变大甚至涨破 红细胞吸水
一定浓度的NaCl溶液 形态未变 进出红细胞的水分子数相等 高于一定浓度的NaCl溶液 皱缩，体积变小 红细胞失水
【解析】本题考查实验设计能力。本实验目的是研究兔红细胞在不同浓度NaCl溶液中的形态，因此考生在