等量等当点滴定MET的配液和EP评估
在等量滴定中，整个滴定过程中体积增量是个常量。 V step 体积增量。 适宜的体积增量是良好准确度的先决条件。适宜值为V step=1/20 VEP(VEP为等当点的体积)。任何情况下，增量大小应在1/10 VEP～1/100 VEP之间；突跃陡的在1/100 VEP附近为宜，突跃平缓的在1/10 VEP附近为宜。小体积增量配液并不能提高评估的准确度，因为此时测量值与噪音是在同一数量级上变化。这会产生“鬼点”！ 等当点由基于Fortuin及其METROHM所采纳的数据处理规则确定.(METROHM Bulletin 2,No.10,1971)。这里，测量值的最大变化量为(?n)。精确的等当点由 插入因子决定，它与?n前后增量的关系为: VEP=V0 ? ???V VEP: 等当点体积 V0: ?n前总配液体积 ?V: 体积增量 ?: 插入因子(Fortuin) 等当点判据。 预设的等当点判据与每个待评估等当点找到的ERC(等当点识别判据)相比较。EPC ERC的大小显示在曲线上，参见82页。ERC是突跃前后测量值变化量的总和: ??n?2 ????n?1????n ???? n?1????n?2? (有时为3个或1个数之和) ERC小于预设等当点判据的等当点不被确认。对大多数滴定，标准值是适合的。 滴定结束后，可以修改评估判据在空运行(“dry run”)状态反复进行评估。直到新的滴定开始，原有的滴定数据不会删除。
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DET和MET的EP识别判据
参数“等当点识别”提供一个确保选择所需等当点的可能性范围:
如果期望的突跃非常大，可选择“最大”突跃(即DET中评估最陡的突跃)。因而每次滴定只得到一个等当点(EP1)。
如果测定不同组份之和(例如总酸总碱)，可选择“最后”突跃。 最后，可设定一个“窗口”，确定所需的等当点。
等当点窗口
等当点窗口应用于:
? 消除干扰影响及不需要的等当点。
? 增加计算结果的可靠性。等当点窗口给等当点明确分配的可能:每一个窗口识别一个等 当点；等当点编号有窗口确定，以便即使等当点遗漏，仪器仍按正确分配的等当点体 积进行计算。
等当点窗口确定所需等当点的范围，范围以外的等当点不识别。测量值坐标界定窗口。
识别2个等当点。等当点编号由窗口确定: 窗口1?等当点(EP1) 窗口2?等当点(EP2)
如果所需等当点超过1个，则每个等当点设定一个窗口。
窗口不可重叠，但可相连。
规则:如果一个窗口内有一个以上等当点，则第一个突跃识别为等当点1(EP1)，第二个等 当点不识别。等当点1标记为EP1 ?，表示该窗口内有一个
以上等当点。
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固定终点
固定终点允许在滴曲线定上每输入一个测量值，就可得到相对应的配液体积。该功能对于执行如
TAN/TBN的测定等标准方法很有用。评估固定终点时，必须进行pH校正。固定终点的体积值，可用C5X计算:
固定终点1 ? C51
?
固定终点2 ? C59 最大可有9个终点。
评估pK和半中和电位(HNP)
由质量作用定律，推出如下水溶液中共轭酸碱对活度的关系(Henderson?Hasselbach): pH ? pK ? log(aB/aA)
当aB ? aA时，则pH ? pK，该值相对应于半中和电位点的pH值，可从滴定曲线上得到。
测定pK时，必须细致地对pH进行校正。
由于没有考虑溶液的离子强度，因此测得的pK是近似值。降低离子强度的条件下滴定，并外推到离子强度为零时，所得的结果更准确。 水溶液中评估pK局限于:
pK?3.5 水溶液中强酸的强度影响
pK?10.5 水溶液中找不到弱酸的拐点。 也可评估多元酸和混合酸的pK值。
在非水溶液中，通常采用半中和电位(HNP)替代pK。HNP的评估与pK相似。
起始体积必须小于第一个等当点的等当点体积的一半。
pK/HNP值用C6X计算。
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2.6.2 设定终点滴定(SET)参数
SET1，SET2: 终点1(EP1)和终点2(EP2)的控制参数 滴定参数 适合总的滴定程序。 停止条件: 滴定终止参数。 统计: 计算平均值和标准偏差，参见75页。 预选: 启动和激活脉冲后自动提示等辅助功能的开/关。 EP1或EP2的控制参数 ?SET1 EP at pH OFF ??tit. dynamics OFF ??tit. 预设EP1(（输入范围与测量值的关系: pH: 0??20.00,OFF U,Ipol: 0??2000 mV,OFF Upol: 0??200.0 ?A,OFF) ?CLEAR?键设定“OFF”。 若EP1设定“OFF”，就没有SET1的进一步提示。 连续配液停止与控制开始的交点离EP的位距。 (控制范围，输入范围与测量值的关系: pH: 0.01??20.00,OFF U,Ipol: 1?2000 mV,OFF Upol: 0.1??200.0 ?A,OFF) ?CLEAR?键设定“OFF”。 “OFF”表示最大的控制范围，即慢滴定。控制范围以外，进行连续配液，参见30页。 max.rate 10.0 mL/min 最大配液速率(0.01?150 mL/min,max.) ??titr. ?CLEAR?键设定“max.”。 该参数主要决定控制范围以外的加液速率，参见30 页。 最大速率与交换单元的关系: 交换单元 最大 5 mL 15 mL/min 10 mL 30 mL/min 20 mL 60 mL/min 50 mL 150 mL/min min. rate 25.0 ?L/min 最小配液速率(0.01?999.9 ?L/min) ??titr. 该参数决定滴定开始和结束时的加液速率，参见30 页。该参数影响滴定速度并非常强地影响其精确度:最17
小速率越小，滴定速度越慢。 stopcrit: drift 停止判据方式(drift,time) ??titr. stop drift 20 uL/min 终点和停止漂移达到时，滴定停止。 ??titr. （1?999 ?L/min） t(delay) 10 s 延迟时间不配液时，滴定停止。 ??titr. (0?999 s,INF) ?CLEAR?键设定“INF” 当到达终点或最后配液后设定的时间达到时，滴定停 止。 若设定“INF”，会显示有关停止时间的提示。 若延迟时间设定“INF”，则 stop time OFF s 停止时间(0?999 999 s,OFF) ??titr. ?CLEAR?键设定“OFF”。 滴定开始，设定时间达到后停止。 “OFF”表示不停止，即滴定持续“无限”长时间。 ?stop conditions 滴定停止条件 对于不“正常”情况，即达到终点后。 stop V: abs 停止体积方式(abs.,rel.,OFF） ??titr. “abs.”:绝对停止体积，以mL计。 “rel.”:相对样品量的停止体积。 “OFF”:停止体积关闭。不监测停止体积。 stop V 99.99 mL 若设定“abs.”: ??titr. 绝对停止体积(0?9999.99 mL) factor 999999 若设定“rel.”: ??titr. 相对停止体积的计算因子（0??999 999） 计算式:起始体积(mL)=因子?样品量 filling rate max. mL/min 滴定结束后的充液速率 (0.01?150 mL/min,max） ?CLEAR?键设定“max.”。 最大速率与交换单元的关系: 交换单元 最大 5 mL 15 mL/min 10 mL 30 mL/min
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