物理化学A(2)易错题（1）
声明：试题依据朱文涛教授往年考研试题与课程考试题整理。
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1. 单质的标准生成Gibbs函数等于0，化合物的标准生成Gibbs函数小于0。
【答案】错误。稳定单质的标准生成Gibbs函数等于0，化合物的标准生成Gibbs函数既可能大于0，也可能小于0。
2. A(l)、B(l)形成理想溶液，蒸气总压p与xB成线性关系。
*****【答案】正确。p?pAxA?pBxB?pA?(pB?pA)xB。
3. 将100 g某二元溶液蒸馏得到40 g馏出物和60 g剩余物，两者不是相平衡，但服从杠杆规则。
【答案】正确。质量守恒总是成立的。
4. 某电池阳极电势为?r，实际放电的电势大于?r。若以该电极作电解池阳极，则电势小于?r。
【答案】错误。???ir??r?0??ir??r。
5. 电解质溶液中，离子的电迁移率（淌度）与电场强度E无关。
【答案】正确。迁移速度与电场成正比，但淌度与电场无关，与物质的本性、浓度、温度、压力有关。
6. 一定淌度不同的水溶液中，K+的极限电迁移率相同。 【答案】极限点迁移率可以近似看作物性。
???1/?7. a??(a?只适用于强电解质溶液。 ?a?)【答案】正确。教材32页。
8. 某化学反应的?rGm?0，?rSm?0，升高温度，K增大。 【答案】正确。?rHm??rGm?T?rSm?0，由高温度，K增大。 二、填空题
1. 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 在1000 K时K?3.15。若SO2(g)，O2(g)分压分别为20625 Pa和10132.5 Pa，则SO3(g)的分压必须 才能向右移动。
dlnKdT??rHmdlnK知
dTRT2?0，故升
(p(SO3)/p)2【答案】J??K?3.15?p(SO3)?11575.8Pa
(p(SO2)/p)2(p(O2)/p)2. 486 K时，Ag2O(s)分解压为2p。在该温度及恒定的压力p下，让一块Ag2O(s)在某容器中分解，则反应2Ag2O(s) = 4Ag(s) + O2(g) 的K? ，?rGm? ，Ag2O的转化率为 。
1
【答案】K?2pmol-1，由于p(O2)?p?2p，?2，?rGm??RTlnK??2.8kJ·
pAg2O不会分解，转化率为100%。
3. 理想气体反应COCl2 = CO + Cl2 的?rHm?104.7kJ·mol-1，且?rCp,m?0，反应在373.15 K及p下平衡。若将条件维持在446.14 K及250p，K(373.15K)?8?10?9，
则由于 使得化学平衡 。
【答案】lnK??rHm?KR?11??6?????K??2?10，J??250K?K?，则平衡不移动。 ?TT?4.（1）物质B与水能形成一种稳定化合物BH2O及两种不稳定化合物B·4H2O和B·6H2O，在101325 Pa下，与B的水溶液和冰平衡共存的含水盐最多有 种，则该系统的相图中有 个低共熔点（无固熔体）。
（2）若A，B两组分可形成三个稳定化合物。则A-B熔液冷却时，最多可同时析出 种固相。
【答案】（1）根据相律，f?2???1，?max?3。除去水溶液和冰，含水盐最多有1种，相图中有2个低共熔点。（一般来说有n个稳定化合物，有n+1个低共熔点）
（2）？根据相律，f?2???2，?max?4。除去熔液，最多有3种。
5. A-B的气—液及液—液平衡相图（T-x图）如图所示，A、B的互溶关系为 。
T TlA
【答案】A微溶于B而B不溶于A
B
2
T T l(A) + g g l(B) + g l(B) αA
l(A) + l(B) B
βB
6. 对C2H4，ln(p/Pa)??1921/(T/K)?1.75ln(T/K)?1.929?10?2T/K?12.26，在正常沸点169.3 K时，C2H4的?vapHm? 。
Hdlnp?g?22?l2m可求得?g【答案】由lHm(T/K)?1921?1.75T/K?1.929?10(T/K)，dTRT代入169.3 K求得?vapHm?13.8kJ·mol-1。
7.（1）298 K，H+、Ac-的??为349.82×10-4 S·m2·mol-1和40.9×10-4 S·m2·mol-1，则6 mol·m-3
的HAc溶液（??5%）的?m? S·m2·mol-1，?(H?)? S·m2·mol-1，?? S·m-1，?(H?)? S·m-1，t(H?)? 。
（2）298 K，H+、Ac-的??为349.82×10-4 S·m2·mol-1和40.9×10-4 S·m2·mol-1，则u?(H?)? m2·S-1·V-1。若0.1532 mol·m-3的HAc溶液的?m?1.1205×10-2 S·m2·mol-1，此溶液中?(H?)? S·m2·mol-1，t(H?)? 。
?????)?19.536?10?4S·【答案】（1）?m??(??m2·mol-1
?(H?)?349.82×10-4 S·m2·mol-1 ???mc?117.216?10?4S·m-1
??(H?)?c????104.946?10?4S·m-1
t(H?)?????????0.895
3
（2）u(H)?? ?(H?)????????FS-1·V-1 ?3.625?10?7m2·
???t(H)???0.8954 ???????8. 在298 K，101325 Pa下，某反应在反应器中自发进行，吸热Q1。若在可逆电池中进
??E?行，吸热Q2，则Q1 Q2，?? 0。
??T?p【答案】Q1??rHm，Q2?T?rSm
自发：?rGm??rHm?T?rSm?Q1?Q2?0?Q1?Q2
1??E??????T?p?zF?rSm??(?zFE)?????0（当?rCp,m?0时） ?zF??T?pZn | ZnCl2 (b) | AgCl | Ag
9. 251°C时，电池
放出2 mol e- 电量，电动势的表达为 ，此电池的E可由
对 外推得到。
【答案】电池反应Zn + 2AgCl = Zn2+ (b) + 2Cl- (2b) + 2Ag
RTE?E?ln(2??b/b)2(??b/b)2F3RT3?E?ln(4??b/b)
2F?E?0.0385ln(34??b/b)令ln???Ab?E?E?0.0385ln(34b/b)?Ab ?E?0.0385ln(34b/b)?E?Ab 由E?0.0385ln(34b/b)对b外推得到
10. 291 K时，电池 Pt | H2(p)| NaOH (0.001 mol·kg-1) | Bi2O3 (s) | Bi (s) 的电动势E =
??E??40.3846 V，?K-1。当电池释放2 mol e- 电量时，电池反应???3.9?10V·
??T?p为 。若电池短路，热效应Q? 。当温度升高时，K将 。
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【答案】电池反应为H2 +Bi2O3 (s) =
132Bi (s) + H2O (l) 3??E?Q??H??G?T?S??zFE?zFT????96.13kJ
??T?p根据dG??SdT，由于?S?0，温度升高时，?rGm升高 根据?rGm??zFE??RTlnK，K减小 11. 已知：
2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
?rGm1/J?mol?1?129.1?103?334.2(T/K)
NH4HCO3(s) = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)
?rGm2/J?mol?1?171.5?103?476.4(T/K)
则在298 K，三个固体共存时，p(NH3) = 。当p(NH3) = 0.5×105 Pa时，三者具有温度T = 。若超过此温度值，则会 。
【答案】(2)-(1)得：NH4HCO3(s) + Na2CO3(s) = NH3(g) + 2NaHCO3(s)
?rGm/J?mol?1?42.4?103?142.2(T/K)
298 K时，?rGm?24.4J?mol?1?K?0.99?p(NH3)?100332Pa
当p(NH3) = 0.5×105 Pa时，K?0.493??rGm?1749.9J?mol?1?T?286K 当温度升高，T???rGm??K?，导致J?K，平衡右移，NH4HCO3(s)不断分解，直至耗尽。
12. 将NH4Cl(s)置于一个抽空容器中加热至324°C使之部分分解，达平衡时容器的压力为101325 Pa。则反应NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) 的平衡常数K为 。
p【答案】由于容器总压为p，p(NH3)?p(HCl)?
21?0.25 413. 在一定的温度和压力下，反应器中进行反应A = B + C。若反应无混合熵，则平衡时A的转化率为 。
【答案】100%
K?(p(NH3)/p)(p(HCl)/p)?14. 理想气体反应N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)，在某温度下，?rHm?0。若发现平衡组成n(N2) = 4 mol，n(H2) = 1 mol，n(NH3) = 1 mol。p总?p，若升高温度，则平衡 移动；若保持温度和压力不变，加入0.1 mol N2，则平衡 移动。
【答案】（1）放热反应，升高温度，平衡左移。
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