考点8 电解质溶液
1.（2013·上海化学·19）部分弱酸的电离平衡常数如下表：
【答案】AD
【解析】根据电离常数可酸性HCOOH＞H2CO3＞HCN＞HCO3-,因此，A错误，B正确；等体积、等pH的HCOOH和HCN所含溶质，HCN多，则中和时消耗的NaOH的量多，C正确；根据电荷守恒，n(HCOO-)+n(OH-)=n(Na-)+n(H+),n(CN-)+n(OH-)= n(Na-)+n(H+)，
即离子总数是n(Na-)+n(H+)的2倍，而NaCN的水解程度大，即NaCN溶液中的n(OH-)大，n(H+)小，D错误。
【考点定位】本题考查酸性强弱，离子浓度比较，中和反应等。
2.（2013·四川理综化学·5）室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表： 实验编号 ① ② 下列判断不正确的是 ．．．
A.实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) B.实验①反应后的溶液中：c(OH)=c(K)－c(A)=
－－
＋
－
起始浓度/（mol·L1） c(KOH) c（HA） －反应后溶液的pH 9 7 0.1 x 0.1 0.2 KW
1X10
－
－9
mol·L—1
C. 实验②反应后的溶液中：c(A)＋c(HA)>0.1mol·L1
＋－－＋
D. 实验②反应后的溶液中：c(K)=c(A)>c(OH) =c(H) 【答案】B
解析：由表中①的HA为弱酸且酸碱物质的量相等，因此得A正确；由①中电荷守恒得[OH-]=[K+]-[A-]+[H+]=Kw/1X10-9 mol/L,故B错误；C中由②得X＞0.2mol/L，故C正确；由电荷守恒得D正确
3、（2013·天津化学·4）下列实验误差分析错误的是
A、用湿润的pH试纸测稀碱液的pH，测定值偏小
B、用容量瓶配置溶液，定容时俯视刻度线，所配溶液浓度偏小 C、滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小
D、测定中和反应反的应热时，将碱缓慢倒入酸中，所测温度值偏小
【解析】该题考查基本实验的误差分析。A选项湿润的PH试纸测稀碱液的PH时，碱液被稀释，PH值偏小，正确。B选项用容量瓶配置溶液定容时俯视刻度线，所加水偏少，所配溶液浓度偏大，错误。C选项滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小，液就是读数偏小，正确。D选项测定中和反应反的应热时，将碱缓慢倒入酸中，热量损失比较多，所测温度值偏小，正确。
答案：B 4、（2013·天津化学·5）下列有关电解质溶液的说法正确的是
A、在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变 B、CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸
C、在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)
D、NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
【解析】该题考查电解质溶液的基本知识。A选项在蒸馏水中滴加浓H2SO4，放出热量，溶液温度升高，KW变大，错误。B选项CaCO3难溶于稀硫酸，但能难溶于醋酸，错误。C选项时溶液中的质子守恒，正确。D选项CH3COONH4双水解，促进水的电离，水的电离程度增大，错误。
答案：C
5.（2013·安徽理综·13）已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3- + H2O H2SO3 + OH- ① HSO3- H+ + SO32- ②
向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是
A． 加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3-)增大
B． 加入少量Na2SO3固体，则c(H+) + c(Na+) = c(HSO3-) + c(OH-) +
1c(SO32-) 2c(SO32?)c(OH?)C． 加入少量NaOH溶液，、的值均增大
c(H?)c(HSO3?)D． 加入氨水至中性，则2c(Na+) = c(SO32-)>c(H+) = c(OH-)
13.【答案】C
【解析】NaHSO3溶液显酸性，说明电离大于水解。A加入Na，与水反应生成NaOH，与NaHSO3反应，故c(NaHSO3-)减小，错误；B该溶液中存在电荷守恒，故亚硫酸根前乘以2；错误；C、加入少量NaOH，
【考点定位】考查电解质溶液，涉及弱电解质的电离和盐类的水解、三大守恒关系的应用。
6.（2013·广东理综·12）50℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是
A．pH=4的醋酸中：c（H+）=4.0molL-1
B.饱和小苏打溶液中：c（Na+）= c（HCO3-）
C．饱和食盐水中：c（Na+）+ c（H+）= c（Cl-）+c（OH-） D. pH=12的纯碱溶液中：c（OH-）=1.0×10-2molL-1
—14＋—
12、解析：50℃时，水的离子积常数大于1×10。pH=4的醋酸中，ｃ（H）=1×104—＋ mol/L，A错误；饱和小苏打溶液中，ＨＣＯ３会发生水解反应导致浓度减小，ｃ（Ｎａ）
—＋＋——
＞ｃ（ＨＣＯ３），B错误；饱和食盐水中，ｃ（Ｎａ）+ｃ（H）=ｃ（ＯＨ）+ｃ（Cl）
——12—2
符合电荷守恒的关系，C正确；pH=12的碳酸钠溶液中, ｃ（ＯＨ）=KW/1×10＞1×10 mol/L,D错误。答案：C
命题意图：水溶液中的离子平衡
7.（2013·江苏化学·14）一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知: pM=－lgc(M)， pc(CO32－)=－lgc(CO32－)。下列说法正确的是
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大
B.a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)=c(CO32－) C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)＜c(CO32－)
2＋2－
D.c点可表示MgCO3 的不饱和溶液，且c(Mg)＜c(CO3) 【参考答案】BD
【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。图线变化隐含pH的实质。
2－
A.pM 、pc(CO3)与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次减小。
2＋2－
B.a点在曲线上，可表示MnCO3的饱和溶液，又在中点，故c(Mn)=c(CO3)。
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，但图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Ca2＋)＞c(CO32－)。 D.c点在曲线上方，可表示MgCO3 的不饱和溶液，且图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Mg2＋2－
)＜c(CO3)。
＋－
8、（2013·广西理综·12）右图表示溶液中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是
＋－
A.两条曲线间任意点均有c(H)×c(OH)＝Kw
＋－
B.M区域内任意点均有c(H)＜c(OH) C.图中T1＜T2
D.XZ线上任意点均有pH＝7 【答案】D
【解析】由水的浓度积常数可知两曲线上的点均为该温度下的
＋－
平衡点，所以曲线间任意点均有c(H)×c(OH)＝Kw，A项正确；
＋－
M区域均在XZ直线上方，即c(H)＜c(OH)，B项正确；根据水的电离是吸热的，升温有利于促进水的电离，所以升高温度离子积增大，因此T1＜T2，C项正确；XZ线上任意点均有＋－
c(H)=c(OH)，但并不是pH均等于7，当温度高于25℃，pH<7，D项错误。
9.（2013·新课标卷I·9）短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是
A. W2-、X+ B. X+、 Y3+ C. Y3+、 Z2- D. X+、 Z2-
【考点】考查周期表中元素的推断及水的电离平衡影响因素。
【解析】该题命题结构简单，切入点新颖，考察了离子化合价与其离子电荷的关系。根据答案选项可知W、X、Y、Z形成的简单离子分别为W2- 、X+ 、Y3+ 、Z2-，又知W、X、Y、Z均为短周期元素，且原子序数依次增大，故可推出W为O，X为Na，Y为Al，Z为S， Al3+和S2-均能发生水解，水解打破了水的电离平衡。O2-不能在水溶液存在，而Na+不水解。 【答案】C
10.（2013·重庆理综·8）下列说法正确的是( ) A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质
B．25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V(醋酸)＜V(NaOH)
C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成
D．AgCl沉淀易转化成AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag)·c(X)，故Ksp(AgI)＜K(AgCl)
解析：考察化学知识组合，涉及电解质、电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡。A项， 三氧化硫溶于水能够导电，是因为生成硫酸的缘故，三氧化硫是非电解质；B项，若要成中性，必须构成CH3COONa与CH3COOH的混合溶液才有可能，V(醋酸)>V(NaOH);C项，发生反应生成Al(OH)3沉淀和Na2CO3，没有气体产生；D项，说明AgI比AgCl更难溶，Ksp(AgI)＜K(AgCl).
11.（2013·江苏化学·11）下列有关说法正确的是
A.反应NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的△H＜0 B.电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极
c(CH3COOH)
C.CH3COOH 溶液加水稀释后，溶液中c(CH3COO－) 的值减小
D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2 固体，CO3水解程度减小，溶液的pH 减小 【参考答案】AC
【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对用熵变焓变判断反应方向，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。
A.本反应前后气体变固体，熵变小于零，只有在焓变小于零时自发。内容来源于《选修四》P34－P36中化学方向的判断。
B.精炼铜时，粗铜铜作阳极，被氧化，纯铜作阴极，被还原。内容来源于《选修四》P81。 C.越稀越电离，醋酸与醋酸根离子浓度比减小。内容来源于《选修四》P41。
D.Na2CO3溶液加少量Ca(OH)2固体，抑制碳酸根离子水解，但pH值随着Ca(OH)2固体的加入而增大。
12、（2013·浙江理综·7）下列说法不正确的是 A．多孔碳可用氢氧燃料电池的电极材料 B．pH计不能用于酸碱中和滴定终点的判断
C．科学家发现一种新细菌的DNA链中有砷(As)元素，该As元素最有可能取代了普通DNA链中的P元素
D．CH3CH—CH2和CO2反应生成可降解聚合物[ O—CHCH2—O—C ]n，该反应符合绿 O CH3 O 色化学的原则
【解析】A选项：氢氧燃料电池要求电极必须多孔具有很强的吸附能力，并具一定的催化作用，同时增大气固的接触面积，提高反应速率。C选项：As和P同主族。甲基环氧乙烷与二氧化碳在一定条件下反应生成聚碳酸酯，原子利用率达到100%，生成的聚碳酸酯易降解生成无毒无害物质，所以此反应符合绿色化学原则。B选项：pH计可用于酸碱中和滴定终点的判断。
2+-2+
13.（2013·新课标卷Ⅱ·13）室温时，M(OH)2(s) M(aq)+2OH(aq) Ksp=a; c(M)=b
-1
mol·L时，溶液的pH等于 A.1g()
2－
＋
－
12ba
C.14+1g()
12abab1b D.14+ 1g()
2a
B.1g()
12
解析：考察沉淀溶解平衡与PH值的关系。C(M)·C(OH)= a ；C(OH)=a/b，经过计算，选择C。
14（2013·北京理综·10）实验：①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCI溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
② 像滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液，出现浑浊； ③ 像沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是
A. 浊液a中存在沉淀溶解平衡：B. 滤液b中不含有Ag+
C. ③中颜色变化说明AgCI 转化为AgI D. 实验可以证明AgI比AgCI更难溶
2+2-2-
【答案】B 【解析】
A、绝对不溶的物质没有，难溶物质在溶液中存在沉淀溶解平衡，故正确；B、溶液中存在沉淀溶解平衡，滤液中含有Ag+，故错误；C、D选项沉淀由白色变为黄色，说明生成AgI，反应向更难溶的方向进行，故正确。
15．（2013·山东理综·13）某温度下，向一定体积0.1mol/L醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中
pOH(pOH=-lg[OH-])与pH的变化关系如图所示，则 A．M点所示溶液导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH3COO-)﹥c(Na+) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解析：由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒易判断出此时c（Na+）＞c(CH3COO-)，B错；由于M点的H+浓度等于N点的OH-浓度，对水的电离程度抑制能力相同，所以两点水电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性。则所加NaOH溶液体积略小于醋酸溶液的体积，D错。 答案：C
16．（2013·海南化学·8）0.1mol/LHF溶液的pH=2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是
A．c(H+)> c(F-) B．c(H+)> c(HF) C．c(OH-)> c(HF) D．c(HF) > c(F-) [答案]BC
[解析]：电离后，因水也电离产生H+，所以c(H+)>c(F-)均约为0.01，c(HF)约0.09，c(OH-)为10-12。
17. （2013·福建理综·8）室温下，对于0.10 mol·L-1的氨水，下列判断正确的是