A．与AlCl3溶液反应发生的离子方程式为 Al3++3OH=Al(OH)3↓
—
B．加水稀释后，溶液中c(NH4+)·c(OH)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH=13
【知识点】弱电解质的电离及电离平衡常数，离子方程式的数学以及pH的计算 【答案】C
【解析】A项，一水合氨属于弱碱，在离子方程式中不能拆成离子形式，正确的是
+
Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH4；B项，氨水是弱电解质的电离平衡常数，一般受温度的影响，加水不会改变化学平衡常数；C项，完全中和后的得到的硝酸铝属于强酸弱碱盐，溶液
—
显酸性；D项，一水合氨属于弱电解质，不能完全电离，故电离出的c(OH)小于0.1mol/L，所以pH<13。
—
18、（2013·浙江理综·12）25℃时，用浓度为0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 mol/L的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10—5
—
C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X)＞c(Y——
)＞c(OH)＞c(H+)
Ka(HY)·c(HY) ——+
D．HY与HZ混合，达到平衡时：c(H)= — + c(Z) +c(OH)
c(Y)
【解析】浓度均为0.1000 mol/L的三种酸HX、HY、HZ，根据滴定曲线0点三种酸的pH可得到HZ是强酸，HY和HX是弱酸，但酸性：HY＞HX。因此，同温同浓度时，三种酸的导电
—
性：HZ＞HY＞HX。B选项：当NaOH溶液滴加到10 mL时，溶液中c(HY)≈c(Y)，即Ka(HY)≈c(H+)=10—pH=10—5。C选项：用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时，HY早被完全中和，
——
所得溶液是NaY和NaX混合溶液，但因酸性：HY＞HX，即X的水解程度大于Y，溶液中———c(Y)＞c(X)。D选项：HY与HZ混合，溶液的电荷守恒式为：c(H+)= c(Y)+ ——
c(Z) +c(OH)，又根据HY的电离平衡常数： —
Ka(HY)·c(HY) c(H+)·c(Y) —
Ka(HY)= 即有：c(Y)=
c(H+) c(HY)
Ka(HY)·c(HY) ——
所以达平衡后：c(H+)= + + c(Z) +c(OH)
c(H)
19.（2013·上海化学·5）374℃、22.1Mpa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，
+-并含有较多的H和OH，由此可知超临界水
A.显中性，pH等于7 B.表现出非极性溶剂的特性 C.显酸性，pH小于7 D.表现出极性溶剂的特性
【答案】B
【解析】超临界水任然呈中性，ＡＣ项错误 根据相似相容的原理可以知道Ｂ正确（有机物大多数是非极性分子） Ｄ错误。
20.（2013·上海化学·11）H2S水溶液中存在电离平衡H2S
H++HS-和HS-H++S2-。
若向H2S溶液中
A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大 C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小 D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小 【答案】C
【解析】加水促进电离，但氢离子浓度减小，A错误，B项反应：2H2S+SO2=3S+2H2O
当SO2过量 溶液显酸性，而且酸性比H2S强 pH值减小，错误，滴加新制氯水，发生反应 Cl2+H2S=2HCl+S 平衡向左移动，溶液pH值减小，C项正确 加入少量硫酸铜固体，发生反应H2S+Cu2-=CuS+2H- H- 浓度增大 D项错误
21、（2013·新课标卷I·11）已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（AgBr）=7.7×10-13 ，Ksp（Ag2CrO4）=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol/L，向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 A、Cl-、Br-、CrO42- B、CrO42-、Br、Cl- C、Br-、Cl-、CrO42- D、Br、CrO42-、Cl- 【考点】考查浓度积计算及分析问题的能力。
【解析】设Cl-、Br-、CrO42- 刚开始沉淀时，银离子的浓度分别为x mol、y mol、z mol，则根据Ksp可得： 0.01x=1.56×10-10 0.01y=7.7×10-13 0.01z2=9×10-11 可分别解出x≈1.56×10-8 y≈7.7×10-13 z≈3××10-4.5 可知y 22.（2013·北京理综·26）（14分） NOx是汽车尾气中的主要污染物之一。 (1) NOx能形成酸雨，写出NO2转化为HNO3的化学方程式:_ . (2)汽车发动机工作时会引发N2和02反应，其能量变化示意图如下: ① 写出该反应的热化学方程式: _ . ②随温度升高，该反应化学平衡常数的变化趋势是_ .。 （3）在汽车尾气系统中装置催化转化器，可有效降低NOX的排放。 ①当尾气中空气不足时，NOX在催化转化器中被还原成N2排出。写出NO被CO还原的化学方程式：_ . ② 当尾气中空气过量时，催化转化器中的金属氧化物吸收NOX生成盐。其吸收能力顺序如下：12MgO <2oCaO <38SrO<56BaO.原因是 .，元素的金属性逐渐增强，金属氧化物对NOX的吸收能力逐渐增强。 （4） 通过NOx传感器可监测NOx的含量，其工作原理示意图如下: ①Pt电极上发生的是 反应(填“氧化”或“还原”)。 ②写出NiO电极的电极反应式: . 【答案】 （1）3NO2+2H2O=2HNO3+NO； （2）①、N2(g)+O2（g）=2NO(g) △H=+183KJ/mol； ②、增大； （3）①、2NO+2CO催化剂N2+2CO2 ②、由Mg、Ca、Sr、Ba的质子数可知，它们均处于第ⅡA族，同一主族自上而下，原子半径增大； （4）①、还原； ②、NO+O2--2e-=NO2； 【解析】（1）NO2与H2O反应生成HNO3与NO； （2）①、△H=945kJ/mol+498kJ/mol-2×630KJ/mol=+183KJ/mol； ②、该反应正反应是吸热反应，升高温度，平衡向正反应移动，化学平衡常数增大； （3）①、NO被CO还原N2，CO被氧化为CO2； ②、由Mg、Ca、Sr、Ba的质子数可知，它们均处于第ⅡA族，同一主族自上而下，原子半径增大，金属性增强； （4）①、由工作原理示意图可知，O2在Pt电极发生还原反应生成O2-； ②、在O2-参加反应下，NO在NiO电极发生氧化反应生成NO2。 23、（2013·天津化学·7）X、Y、Z、Q、R是五种短周期元素，原子序数依次增大。X、Y两元素最高正价与最低负价之和均为0；Q与X同主族；Z、R分别是地壳中含量最高的非金属元素和金属元素。 请回答下列问题： （1） 五种元素原子半径由大到小的顺序是（写元素符号）———————— （2） X与Y能形成多种化合物，其中既含极性键又含非极性键，且相对分子质量最小的 物质（写分子式）———— （3） 由以上某些元素组成的化合物A、B、C、D有如下转化关系 其中C是溶于水显酸性的气体；D是淡黄色固体。写出C的结构式——；D的电子式—— ①如果A、B均由三种元素组成，B为两性不溶物，则A的化学式为—— 由A转化为B的离子方程式—————— ②如果A由三种元素组成，B由四种元素组成，A、B溶液均显碱性。用离子方程式表示A溶液显碱性的原因——————————————————。A、B浓度均为0.1mol/L的混合溶液中，离子浓度由大到小的顺序是——————————；常温下，在该溶液中滴加稀盐酸至中性时，溶质的主要成分有————————————。 【解析】该题以周期律和周期表为基础知识，考查元素推断、重要元素化合物的性质、化学用语、电解质溶液中离子浓度大小比较等重要知识。 （1） 根据短周期元素、X、Y元素的X、Y两元素最高正价与最低负价之和均为0；推知X Y元素分别为H和C，Q与X同主族推知Q为Na元素，Z、R分别是地壳中含量最高的非金属元素和金属元素，推知Z为O元素，R为Al元素。 原子半径大小顺序为Na＞Al＞Ｃ＞Ｏ＞Ｈ （２）Ｃ和Ｈ形成的物质是有机化合物，含极性键又含非极性键，分子质量最小的只能是 Ｃ２Ｈ２ （３）C溶于水显酸性的气体只能是ＣＯ２，Ｄ是淡黄色固体，只能是过氧化钠 ， ①Ｂ为两性不溶物，Ａ Ｂ均由三种元素组成，根据转化关系Ａ为ＮａＡｌＯ２， Ｂ为Ａｌ（ＯＨ）３由Ａ转化为Ｂ的离子方程式AlO2-+2H2O+CO2=Al(OH)3+HCO3-或 2 AlO2-+3 H2O+CO2=2 Al(OH)3+CO32- ②A由三种元素组成，B由四种元素组成，A、B溶液均显碱性,A是Na2CO3，B是NaHCO3.A 2-2--显碱性的原因是CO3的水解。水解的离子方程式为CO3+H2OHCO3+OH-,二者等浓度的混合溶液中，离子浓度的大小顺序为c(Na+) c(HCO3-) c(CO32-) c(OH-) c(H+), 碳酸根的水解程度比碳酸氢根的水解程度大。在滴加盐酸至中性时，碳酸钠和盐酸反应生成NaHCO3，NaHCO3和盐酸反应生成NaCL、H2O、CO2、若果溶质全是NaCl，由于有CO2，溶液就显酸性，所以溶质是NaHCO3、NaCl、CO2。 答案：见解析 24．（2013·山东理综·29）（15分）化学反应原理在科研和生产中有广泛应用 （1）利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应 TaS2（s）+2I2（g） TaI4（g）+S2（g）△H﹥0 （I） 反应（I）的平衡常数表达式K= ，若K=1，向某恒容密闭容器中加入1mol I2（g）和足量TaS2（s），I2（g）的平衡转化率为 （2）如图所示，反应（I）在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2（g），一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体，则温度T1 T（填“﹥”“﹤”2或“=”）。上述反应体系中循环使用的物质是 。 （3）利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3，然后用 一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为 ，滴定反应的离子方程式为 （4）25℃时，H2SO3 平衡常数Kh= c(H2SO3) mol/L，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中 c(HSO—)将 （填“增 3 HSO3-+H+的电离常数Ka=1×10-2mol/L，则该温度下NaHSO3的水解 大”“减小”或“不变”）。 c(TaI4) c(S2)[S2][TaI4]解析：（1） c2(I)或[I]2，通过三行式法列出平衡浓度，带入K值可以得出转化率 2 2 为66.7%。 （2）由所给方程式可知该反应为吸热反应，通过题意温度T2端利于反应正向进行，为高温，温度T1端利于反应向左进行，为低温，所以T1＜T2。I2是可以循环使用的物质. (3)因为I2遇到淀粉会变蓝色,所以可以用淀粉溶液作指示剂.离子反应:H2SO3＋I2+H2O＝4H+＋SO42-＋2I-. [HSO3-]·[H+] (4)Ka＝[HSO],HSO3-＋H2O 23 [H2SO3]·Kw2-14 H2SO3＋OH-,Kb＝[HSO-]·＝+＝1.0×10×1.0×10[H] 3 3 [H2SO3] 1.0×10-12,当加入少量I2时，溶液酸性增强，[H+]增大，但是温度不变，Kb不变，则[HSO-]增大。 c(TaI4) c(S2)[S2][TaI4] 答案：（1） c2(I)或[I]2，66.7% 2 2 （2）＜，I2 （3）淀粉溶液，H2SO3＋I2+H2O＝4H+＋SO42-＋2I- （4）1.0×10-12，增大 25.（2013·广东理综·31）(16分) -大气中的部分碘源于O3对海水中Ⅰ的氧化。将O3持续通入NaⅠ溶液中进行模拟研究. -（1）O3将Ⅰ氧化成Ⅰ2的过程由3步反应组成： --①Ⅰ（aq）+ O3（g）=ⅠO(aq)+O2（g）△H1 ②ⅠO（aq）+H(aq) -+ HOⅠ(aq) △H2 总反应的化学方程式为______，其反应△H=______ （2）在溶液中存在化学平衡： ，其平衡常数表达 式为_______. 2+-(3) 为探究Fe对氧化Ⅰ反应的影响（反应体如图13），某研究小组测定两组实验中 -Ⅰ3浓度和体系pH，结果见图14和下表。 11.Ⅰ组实验中，导致反应后pH升高的原因是_______. -12.图13中的A为_____由Fe3+生成A的过程能显著提高Ⅰ的转化率，原因是_______. - ③第2组实验进行18s后，Ⅰ3下降。导致下降的直接原因有双选______. -A.C(H+)减小 B.c(Ⅰ)减小 C. Ⅰ2(g)不断生成 D.c（Fe3+）增加 （4）据图14，计算3-13s内第2组实验中生成l3-的平均反应速率（写出计算过程，结果保留两位有效数字）。 —+ 31、解析：（1）将已知3个化学方程式连加可得O3+2Ⅰ+2H=Ⅰ2+ O2+ H2O，由盖斯定律得△H=△H1+△H2+△H3。（2）依据平衡常数的定义可得，K= 。（3）由表格可以看 出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0，其原因是反应过程中消耗氢离子，溶液酸性减弱，pH增大，水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡，氢氧根浓度增大， 2+3+2++3+ 溶液呈碱性，pH增大。由于是持续通入O3=，O2可以将Fe氧化为Fe：O3+2Fe+2H=2Fe+ O2+ 3+—3+—2+— H2O，Fe氧化Ⅰ：2Fe+2Ⅰ=Ⅰ2+2Fe，Ⅰ消耗量增大，转化率增大，与Ⅰ2反应的量减 ———3—3 少，Ⅰ3浓度减小。（4）由图给数据可知△c（Ⅰ3）=（11.8×10 mol/L-3.5×10 mol/L） —3———3 =8.3×10 mol/L，由速率公式得：v（Ⅰ3）=△c（Ⅰ3）/△t= 8.3×10 mol/L/(18— —4 3)=5.5×10 mol/L〃s。 答案：（1） O3+2Ⅰ+2H=Ⅰ2+ O2+ H2O，△H=△H1+△H2+△H3。（2） — + （3）反应 过程中消耗氢离子，溶液酸性减弱，pH增大，水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡， 3+—4 氢氧根浓度增大，溶液呈碱性，pH增大；Fe，BD（4）（计算过程略）5.5×10 mol/L〃s