精细化学品分析课件完整版 - 图文(2)

2019-04-01 16:20

分离度:R,是色谱柱总分离效率的指标。它表明了两种难分离的组分通过色谱柱后能否被分离,两组分形成的峰距离的远近及色谱柱的柱效率等。

R= (tR2-tR1) / 1/2 (W1+W2)=2 (tR2-tR1)/ (W1+W2)

tR2、 tR1分别为组分2 和组分1的保留时间 W1、W2分别为组分1 和组分2的峰宽

R值越大,表明相邻两组分分离得越好。 R<1时,两峰会有部分重叠; R=1时,两峰稍重叠;

R>1.5时,两峰才能完全分离。

当峰形不对称或两峰稍有重叠时,测量峰底宽度比较困难,可用半峰宽代替。

R = (tR2-tR1)/ (Y1/2(1) + Y1/2(2))

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色谱定性分析

一、利用保留值定性

(1)利用已知物对照定性

在固定相和操作条件不变时,将已知物的保留值与未知物组分的 保留值进行比较。

实例:

某条件下,产品标准样品的tR为3.165m,原料为1.124m

(3)利用相对保留值和保留指数定性

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当色谱的填充密度、固定液配比、载体惰性、柱使用时间长短以及 其他操作条件有差异时,即使固定相相同,同一组分保留值也会不同

r12 = tR1ˊ/ tR2ˊ= VR1ˊ/ VR2ˊ

组分1和基准物2的调整保留值的比值

色谱手册上均列有相对保留值的数据供使用,通常选用与

被测组分保留值相近的物质作基准物。如正丁烷、正戊烷、苯、 对二甲苯、环己酮等。 是国际上公认的定性指标 (4)利用多柱定性

二、其他方法定性

(1)利用选择性检测器定性

选择性检测器是指在相同条件下,它对两类物质的响应值之比至少为10:1

实例:

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(2)色谱与其他仪器的联用

色谱突出特点是分离能力强、效率高,但鉴定困难 红外、质谱的特点是鉴别能力强 色谱-质谱联机 色谱-红外联机

色谱定量分析

色谱定量分析的依据是:在一定的操作条件下,被测组分的质量或在载气中

的浓度与它在检测器上产生的响应信号(峰面积或峰高)成正比,可用下式

表示:mi = fi Ai mi=Ai/Si mi―――被测组分i的质量; Ai―――被测组分i的峰面积;

fi ―――被测组分i的绝对质量校正因子,即单位峰面积 所代表物质质量;

Si―――被测组分i对检测器的绝对灵敏度。

Si = 1/fi

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(一)峰面积的计算方法

(1)近似测量法 一般有三种情况

1、峰高乘半峰宽法 当色谱峰呈现正态分布时,其峰面积近似 等于峰高乘半峰宽,即A = h Y1/2此法不适用于不对称峰,很窄或很小的峰 A

= 1.065 h Y1/2 单位为cm

2、峰高乘平均峰宽法 此法适用于不对称峰,在峰高的15%

和85%处分别测出该处峰的宽度,取平均值与峰高相乘而得到峰面积。

A = 1/2 ( Y1/2 + Y0.85 ) * h

3、峰高乘保留时间法 此法适用于一些比较拥挤或狭窄的峰 依据:在一定操作条件下,同系物的半峰宽与保留时间 成正比,即

当样品中各组分含量相差

很大以及不属于同系物的 Y1/2 = b tR 因此,A = h b tR 峰时,不可以采用此法。 b为常数。 (2)真实峰面积测量法 常用第二种方法 1、剪纸称重法

用剪刀将色谱峰沿峰曲线剪下来,分别在色谱峰上称重,以每个峰的质量代替峰面积,此法少用。

2、数字积分仪法 使用数字积分仪对峰面积进行测量计算,快速准确

(二)校正因子

色谱定量分析的基础是峰面积与被测物质成正比,但由于峰面积的大小

与物质的性质有关,因此同一种检测器对同一质量的不同物质产生的峰

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