面积往往不相等,这样就不能直接利用峰面积计算物质的含量,必须对
峰面积进行校正,因此引入校正因子概念。
(1)绝对校正因子 是指某组分通过检测器的量与检测器对该组分的响应信号的比值,对组分i而言: fi = mi / Ai (2)相对校正因子 是某物质的绝对校正因子与某标准物质的绝对校正因子的比值 fiˊ= fi / fs 相对校正因子表示方法,分为以下几种 1、相对质量校正因子(fˊ(m) )
fˊ(m) = fi(m)/fs(m)=Asmi/Aims
2、相对摩尔校正因子(fˊM )
fˊM = fi(M) / fs(M) = As mi Ms / Ai ms Mi = fˊm (Ms /Mi)
3、相对体积校正因子(fˊV )
fˊV = fˊM
实例:测定某纯样品i的相对校正因子步骤
1、用分析天平称取待测样品i,记为mi
2、用分析天平称取标准样品s,记为ms
3、将二者混合均匀,进样,得到色谱图
4、计算出i组分和s组分峰面积,分别记为: Ai ,As
5、依据fˊ(m) = fi(m)/fs(m)=Asmi/Aims 进行计算
(3)相对响应 相对响应值Siˊ是指物质I与标准物质s的响应值之比。Siˊ = Si/Ss = 1/fiˊ
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(三)定量分析方法
(1)归一化法 当样品种所有组分都能产生可测量的色谱峰时。
当试样中各组分的校正因子很接近时,可直接把 峰面积归一化。
实例:用色谱归一化法计算某混合物中I组分的百分含量 1、称取一定量混合物作出色谱图
2、测出组分i的峰面积及所有峰的面积
3、利用公式进行计算
(2)内标法 当试样中各组分不能全部出峰或只是对某几个有色谱峰的组分进行定量时
内标法是称取一定质量的某纯物质作为内标物,加入到已知质量的 样品中,混合均匀后进行分析。 Pi% = mi / m * 100% = Ai fiˊms/ Asfsˊm
如果以内标物作为测定校正因子的基准物,则fsˊ= 1 Pi% = mi / m * 100% = Ai fiˊms/ Asm
如果再固定试样的称取量,加入恒量的内标物,则 Pi% = Ai / As*常数
以Pi%对Ai/As作图,可得到一条通过原点的直线,利用内标曲线确定
组分含量
实例:利用内标法计算某组分含量
1、称取10份相同质量的混合物,其中I组分的百分含量,分别是5%,10%。。。50%
2、10份混合物中分别加入定量的内标物
3、作出10张色谱分析图,得到10组Ai,As数据
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4、以Pi%对Ai/As作图,作出内标法标准曲线图,
5、取定量待测混合物,加入定量内标物,作色谱图, 得到Ai,As数据,
6、从色谱内标曲线找出Pi%
内标法标准曲线图
(3)外标法
外标法的操作是:取纯物质配成一系列不同浓度的标准溶液,分别取
一定体积注入色谱仪,得到色谱图,测出峰面积,作出峰面积和浓度
的关系曲线。然后在同样操作下进入相同量的未知试样,从色谱图上
得到峰面积,由标准曲线查出待测组分浓度。
外标法标准曲线
外标法操作和计算均简便,不必使用校正因子,但要求操作条件稳定,进样量重复性好,否则对分析结果影响大
气相色谱法(GC)Gas Chromatography
是一种具有高分离效能的分析技术,是常用的分离分析方法之一
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气相色谱仪 (由五部分组成) 气路系统 进样系统 分离系统 检测和记录系统 温控系统
气相色谱分析中一般采用不干扰样品分析的气体作载气,常用载气有氮气、氢气、氦气。
液体样品一般采用微量注射器;气体样品可用普通注射器进样。 样品进入气化室后在一瞬间就被气化,然后随载气进入色谱柱
色谱柱有U型、W型、螺旋型,毛细管柱一般是螺旋型,是用玻璃、弹性石英、不锈钢管拉制成的,柱内径为0.2-0.5mm,长度30-300mm。
(4)温控系统
色谱仪通过温控系统设定、控制和测量色谱炉、气化室和检测器三处温度。控温方法有恒温和程序升温两种。
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(5)检测和记录系统
组分分离后进入检测器,检测器将各组分的量的变化转化为电压或电流的变化,经放大后由记录仪绘出色谱图
气相色谱法特点
(1)高效能 一般填充柱有几千块理论塔板,毛细管柱有100000-1000000块理论塔板,因此可分离沸点相近的组分与复杂的多组分混合物
(2)高选择性 可通过选用选择性的固定液,使性质极为相似的组分得以分离
(3)高灵敏度 指检测器可检测出10-11-10-13的物质 (4)分析速度快 一次分析时间仅为几分钟到几十分钟
(5)应用范围广可分析气体和易挥发或可转化为易挥发的液体和固体
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