说，溶液蒸干仍得原溶质。 (三)多角度分析溶液中的平衡问题
7．H2S水溶液中存在电离平衡H2S??H＋HS和HS??H＋S2。若向H2S溶液中
＋
－
－
＋
－
( )
A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大 C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小
D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小
8．将Ca(OH)2加入蒸馏水中，一段时间后达到沉淀溶解平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2(aq)＋2OH
＋
－
(aq)。下列说法中正确的是( )
A．恒温下向溶液中加CaO，溶液的pH升高 B．给溶液加热，溶液的pH升高
C．恒温下向溶液中加CaO后，溶液中的n(OH)减小
9．常温下，0.1 mol·L1 HA溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积的变
－
－
－
化忽略不计)，测得混合液的pH＝8。请回答下列问题：
(1)混合后溶液的pH＝8的原因是(用离子方程式表示)：____________。
(2)混合溶液中由水电离出的c(H)__________(填“<”、“>”或“＝”)0.1 mol·L1 NaOH溶
＋
－
液中由水电离出的c(H)。
(3)已知NH4A溶液为中性，又知将HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“<”、“>”或“＝”)；相同温度下，等物质的量浓度的下列四种盐溶液按pH由大到小的排列顺序为________(填序号)。 (四)突破电解质溶液简答题 10．常温下，浓度均为0.1 mol·L
溶质 pH Na2CO3 11.6 －1
＋
的6种溶液pH如下：
Na2SiO3 12.3 Na2SO3 10.0 NaHSO3 4.0 NaClO 10.3 NaHCO3 9.7 请根据上表数据回答： (1)常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是__________(用A、B、C表示)。
A．H2SiO3 B．H2SO3 C．H2CO3 (2)在上述NaHCO3溶液中加0.1 mol·L
－
1
CaCl2，不能产生CaCO3沉淀的原因：
________________________________________________________________________。 (3)6种溶液中，水的电离程度最小的是________(填化学式)。
(4)若增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是________(填化学式)。 (5)等浓度的H2SO3和NaHSO3混合液，加入少量的强酸或强碱溶液，pH值都没有明显变化，
请解释之。(用离子方程式表示)_________________________________________________。 11．直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。 (1)吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO23)∶n(HSO3)变化关系如下表：
－
－
n(SO23)∶n(HSO3) －－91∶9 8.2 1∶1 7.2 9∶91 6.2 pH 由上表判断，NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释：_______________________ _________________________________________________。
(2)当吸收液的pH降至约为6时，需送到电解槽再生。再生示意图如下：
当阴极室中溶液pH升至8以上时，吸收液再生并循环利用。简述再生原理：________________________________________________________________________。 12．简要回答下列问题
(1)用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2、Mg2、SO24等杂质。某次除杂操作时，往粗盐
＋
＋
－
水中先加入过量的________________(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO24，其原因是
－
________________________________________________________________________ [已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×1010、Ksp(BaCO3)＝5.1×109]。
(2)氯碱工业中电解饱和食盐水时，用盐酸控制阳极区溶液的pH在2～3，用化学平衡移动原理解释盐酸的作用_____________________________________________________________。 (3)已知Ba2有很强的毒性，医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造
＋
－
－
影剂。胃酸酸性很强(pH约为1)，但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是______________________(用沉淀溶解平衡原理解释)。
答题策略 理论型简答题一般是演绎三段式答题模式(前提、推理、结论)：(1)问题所涉及大前提(相关的理论或规律)的表述，一般很熟悉的理论或规律可以只写名称，也可以用化学方程式等化学用语表示，并不需要把其详细内容写出；(2)问题的推理过程(具体条件下的变化等)的表述；(3)问题所涉及的变化结果。
答题模板 ??存在??平衡，??(条件)使平衡向??(方向)移动，??(结论)
题型2 溶液中“三大常数”的理解与应用
1．(2014·山东理综，13)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L
－1
的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
A．水的电离程度始终增大 c?NH4?B.先增大再减小 c?NH3·H2O?
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH4)＝c(CH3COO)
2．(2014·新课标全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )
＋
－
－
＋
A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×104
－
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 3．(2014·上海，30)室温下，0.1 mol·L
－1
的硫化钠溶液和0.1 mol·L
－1
的碳酸钠溶液，碱性更
强的是__________，其原因是___________________________________________________。 已知：H2S：Ki1＝1.3×107 Ki2＝7.1×10
－
－15
H2CO3：Ki1＝4.3×107 Ki2＝5.6×10
－
－11
－
＋
－
－
4．[2013·山东理综，29(4)]25 ℃时，H2SO3??HSO3＋H的电离常数Ka＝1×102mol·L1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝______mol·L1，若向NaHSO3溶液中加入少量
－
c?H2SO3?的I2，则溶液中、“减小”或“不变”)。 －将________(填“增大”
c?HSO3?
Ka、Kw、Ksp使用常见的错误 (1)混淆水的离子积的意义
Kw＝c(H)·c(OH)，所以我们常误认为水电离的c(H)与c(OH)的乘积才是水的离子积，而
＋
－
＋
－
实质上是水溶液中的c(H)与c(OH)的乘积。 (2)看到水的离子积(Kw)就认为其数值等于1×10Kw＝1×10
－14
－14
＋－
，而往往忽略温度的影响，只有常温下的
。
(3)电离平衡常数、Kw、水解平衡常数、Ksp均是温度的函数，只受温度的影响，在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。 (4)pH的计算中混淆c(H)和c(OH)
在应用pH＝－lg c(H)计算时，一定要抓住“矛盾的主要方面”，溶液显酸性用溶液中的c(H
＋
＋
＋
－
)来计算；溶液显碱性要先求溶液中的c(OH)，再利用Kw求溶液中的c(H)。
－＋
(5)错误地认为只要Ksp越大，其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp大小可用于比较其溶解度大小。
(6)误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的，只能实现Ksp大的向Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。
(一)水的离子积常数的应用
1．不同温度下，水溶液中c(H)与c(OH)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是( )
＋
－
A．若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法 B．b点对应的醋酸中由水电离的c(H)＝106 mol·L1
＋
－
－
C．c点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的Kw D．T ℃时，0.05 mol·L
－1
的Ba(OH)2溶液的pH＝11
－
2．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L1的一元酸HA与b mol·L
－1
的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H)＝Kw mol·L1
＋
－
D．混合溶液中，c(H)＋c(B)＝c(OH)＋c(A) (二)用“三大常数”分析溶液中的平衡问题
3．化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2：Cu2(aq)＋MnS(s)??CuS(s)
＋
＋
＋＋－－
＋Mn2(aq)，下列说法错误的是( )
＋
A．MnS的Ksp比CuS的Ksp大 B．该反应达平衡时c(Mn2)＝c(Cu2)
＋
＋
C．往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2)变大
＋
Ksp?MnS?
D．该反应的平衡常数K＝ Ksp?CuS?4．25 ℃时，0.01 mol·L
－1
两种弱酸溶液的pH如表。下列说法正确的是( )
弱酸 pH CH3COOH 3.4 HCN 5.6 ＋A.相同pH的两种酸溶液中，CH3COOH溶液中水电离的c(H)较大
B．物质的量浓度相同的CH3COONa与NaCN溶液中，CH3COONa溶液的pH较大 C．等体积、相同pH的两种酸溶液，分别滴加NaOH溶液至恰好中和，消耗等量的NaOH D．HCN的电离平衡常数(Ka)与CN的水解平衡常数(K)存在如下关系：Ka·K＝Kw (三)电解质溶液中平衡常数的计算 5．在25 ℃下，将a mol·L
＋
－
－1
－
的氨水与0.01 mol·L
－1
的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中
c(NH4)＝c(Cl)，则溶液显__________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝______________________________________________________。 6．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×105 mol·L1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，
－
－
则H2CO3??HCO3＋H的平衡常数K1＝________。(已知：10
－＋－5.60
＝2.5×106)
－
7．pC类似pH，是指极稀溶液中，溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度为1×103 mol·L1，则该溶液中溶质的pC＝－lg(1×103)＝3。下图为H2CO3在加入强酸或
－
－
－
强碱溶液溶液后，平衡时溶液中三种成分的pC—pH图。请回答下列问题：
(1)在人体血液中，HCO3能起到使人体血液pH保持在7.35～7.45的作用。 ①请用电解质溶液中的平衡解释：__________________(用离子方程式表示)。 ②正常人体血液中，HCO3的水解程度________电离程度(填“<”、“>”或“＝”)。 ③pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)________c(HCO3)(填“<”、“>”或“＝”)。 (2)H2CO3一级电离平衡常数的数值Ka1≈________。
(3)某同学认为该溶液中Na2CO3的水解是微弱的，发生水解的CO2请3不超过其总量的10%。
－
－
－－
你设计简单实验证明该同学的观点是否正确______________________。