制铝时，电解Al2O3而不电解AlCl3的原因是______________________________。 (4)晶体硅(熔点1410 ℃)是良好的半导体材料。由粗硅制纯硅过程如下： Cl2蒸馏H2
Si(粗)460 ――→SiCl―→SiCl―→4―4(纯)―℃1100 ℃Si(纯)
写出SiCl4的电子式：________________；在上述由SiCl4制纯硅的反应中，测得每生成1.12 kg纯硅需吸收a kJ热量，写出该反应的热化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。 (5)P2O5是非氧化性干燥剂，下列气体不能用浓硫酸干燥，可用P2O5干燥的是________。 a．NH3 b．HI c．SO2 d．CO2
(6)KClO3可用于实验室制O2，若不加催化剂，400 ℃时分解只生成两种盐，其中一种是无氧酸盐，另一种盐的阴阳离子个数比为1∶1。写出该反应的化学方程式：________________________________________________________________________。
7．(1)b (2)氩 Na(或钠离子)
(3)MgO的熔点高，熔融时耗费更多能源，增加生产成本 AlCl3是共价化合物，熔融态难导电
＋
(4) 1100 ℃
SiCl4(g)＋2H2(g)=====Si(s)＋4HCl(g) ΔH＝＋0.025a kJ·mol (5)b
400 ℃
(6)4KClO3=====KCl＋3KClO4
[解析] (1)除稀有气体外，第三周期元素随原子序数的递增原子半径逐渐减小，而离子半径不一定减小，如r(Na)＜r(Cl)，a错误；同一周期的主族元素随原子序数的递增，金属性减弱，非金属性增强，b正确；同周期主族元素从左至右，最高价氧化物对应的水化物碱性减弱，酸性增强，c错误；单质的熔点不一定降低，如Na的熔点低于Mg、Al等的熔点，d错误。(2)第三周期元素的原子核外有三个电子层，次外层电子数为8，故该元素原子最外层的电子数也为8，该元素为氩；简单离子的氧化性越弱，对应单质的还原性越强，元素的金属性越强，第三周期中金属性最强的元素是Na，因此Na的氧化性最弱。(3)由题给数据表知，MgO的熔点比MgCl2的熔点高，MgO熔融时耗费更多能源，增加成本；AlCl3是共价化
＋
＋
－
－1
合物，熔融态时不电离，难导电，故冶炼铝不能用电解AlCl3的方法。(4)SiCl4属于共价化
合物，其电子式为1100 ℃
；由SiCl4制纯硅的化学方程式为SiCl4(l)＋2H2(g)=====Si(s)
＋4HCl(g)，生成1.12 kg即40 mol纯硅吸收a kJ热量，则生成1 mol纯硅需吸收0.025a kJ热量。(5)NH3是碱性气体，既不能用浓硫酸干燥，也不能用P2O5干燥；HI是具有还原性的酸性气体，可用P2O5干燥，但不能用浓硫酸干燥；SO2、CO2既能用浓硫酸干燥，又能用P2O5干燥，综上分析，正确答案为b。(6)KClO3(Cl的化合价为＋5价)受热分解生成的无氧酸盐是KCl，另一含氧酸盐中氯元素的化合价必须比＋5价高，可能为＋6价或＋7价，若为＋6价，形成的盐中阴阳离子个数比不可能为1∶1，只能是＋7价，故该含氧酸盐为KClO4，据此可写出该反应的化学方程式。
27． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 铅及其化合物可用于蓄电池、耐酸设备及X射线防护材料等。回答下列问题：
(1)铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层。铅在元素周期表的位置为第________周期、第________族；PbO2的酸性比CO2的酸性________(填“强”或“弱”)。
(2)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为_______________________。
(3)PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为___________________；PbO2也可以通过石墨为电极，Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生的电极反应式为____________________，阴极上观察到的现象是____________________；若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极发生的电极反应式为______________________________，这样做的主要缺点是____________________。
(4)PbO2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a点为样品失样品起始质量-a点固体质量
重4.0%(即×100%)的残留固体。若a点固体组成表示为PbOx或
样品起始质量
mPbO2·nPbO，列式计算x值和m∶n值_______________________________________
________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。
27．(1)六 ⅣA 弱
△
(2)PbO4＋4HCl(浓)=====PbCl2＋Cl2↑＋2H2O (3)PbO＋ClO===PbO2＋Cl Pb＋2H2O－2e===PbO2↓＋4H
石墨上包上铜镀层 Pb＋2e===Pb↓ 不能有效利用Pb 2－x2－x△
(4)根据PbO2=====PbOx＋O2↑，有×32＝239×4.0%
22
2＋
－
2＋
2＋
－
＋
－
－
x＝2－
239×4.0%
＝1.4。 16
2m＋nm0.42
根据mPbO2·nPbO，＝1.4，＝＝。
m＋nn0.63
[解析] (1)由碳位于第二周期ⅣA族结合信息推出铅的位置；又由同主族元素性质的递变规律判断酸性；(2)PbO2与浓盐酸反应得到黄绿色的氯气，联想实验室制氯气写出化学方程式。(3)依题给信息知，反应物PbO与次氯酸钠反应，生成PbO2，由于Pb化合价升高，故另一生成物为Cl化合价降低得到的Cl；阳极发生氧化反应，即Pb失去电子被氧化生成PbO2，同时考虑盐溶液水解得到的强酸性环境；阴极发生还原反应，即氧化性强的Cu得到电子生成铜；若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极发生的则是Pb得电子变为Pb，这样就不能2－x△2＋
有效利用Pb。(4)根据题意PbO2在加热过程中发生反应PbO2=====PbOx＋ O2↑，减少
2的质量是氧气的质量，再利用质量关系计算。
13． [2014·江苏卷] 在探究新制饱和氯水成分的实验中，下列根据实验现象得出的结论不正确的是( )
A．氯水的颜色呈浅黄绿色，说明氯水中含有Cl2
B．向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有Cl C．向氯水中加入NaHCO3粉末，有气泡产生，说明氯水中含有H
D．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液颜色变成棕黄色，说明氯水中含有HClO
13．D [解析] 水为无色，Cl2与水反应生成的HClO和HCl都无色，氯水显浅黄绿色是
＋
－
2＋
2＋
－
2＋
因为溶解Cl2的缘故，A项正确； B项正确；向氯水中加入NaHCO3粉末有气泡产生，说明NaHCO3与氯水中的H反应生成CO2，C项正确；因Cl2能将Fe氧化为Fe而使溶液变成棕黄色，则FeCl2溶液滴加氯水时变为棕黄色不能证明溶液中含有HClO，D项错误。
27． [2014·安徽卷] LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用LiF、PCl5
为原料，低温反应制备LiPF6，其流程如下：
＋
2＋
3＋
已知：HCl的沸点是－85.0 ℃，HF的沸点是19.5 ℃。
(1)第①步反应中无水HF的作用是________________、________________。反应设备不能用玻璃材质的原因是______________________________________________(用化学方程式表示)。无水HF有腐蚀性和毒性，工厂安全手册提示：如果不小心将HF沾到皮肤上，可立即用2%的________溶液冲洗。
(2)该流程需在无水条件下进行，第③步反应中PF5极易水解，其产物为两种酸，写出PF5水解的化学方程式：____________________________________。
(3)第④步分离采用的方法是________；第⑤步分离尾气中HF、HCl采用的方法是________。
(4)LiPF6产品中通常混有少量LiF。取样品w g，测得Li的物质的量为n mol，则该样品中LiPF6的物质的量为________mol(用含w、n的代数式表示)。
27．(1)反应物 溶剂
SiO2＋4HFSiF4↑＋2H2O NaHCO3 (2)PF5＋4H2OH3PO4＋5HF (3)过滤 冷凝 (4)
w－26n126
[解析] (1)由已知可知低温时HF为液态，反应①得到LiHF2饱和溶液，可见在反应①中无水HF的作用是作反应物和溶剂；玻璃的主要成分为SiO2，SiO2可与HF反应生成SiF4气体和H2O，所以反应设备不能用玻璃器材；HF溶于水得到氢氟酸，因此洗涤时可选用碱性很弱的盐溶液来洗涤，如2%的NaHCO3溶液。(2)F无含氧酸，因此PF5水解得到的两种酸一定为氢氟酸和磷酸。(3)第④分离后得到滤液和固体产品LiPF6，可见分离方法是过滤；由
HCl、HF的沸点可知分离HCl与HF的混合物，只需将混合气体降温冷凝(HF转化为液态)后即可分离。(4)由LiPF6、LiF的化学式，利用“锂守恒”知w g LiPF6、LiF混合物的物质的量为n mol，设w g样品中LiPF6、LiF的物质的量分别为x mol、y mol，由题意得：x＋y＝n、152x＋26y＝w，两式联立解得x＝
w－26 n126
。
7．[2014·全国卷] NA表示阿伏伽德罗常数，下列叙述正确的是( ) A．1 mol FeI2与足量氯气反应时转移的电子数为2NA B．2 L 0.5 mol·L硫酸钾溶液中阴离子所带电荷数为NA C．1 mol Na2O2固体中含离子总数为4NA
D．丙烯和环丙烷组成的42 g混合气体中氢原子的个数为6NA
7．D [解析] 1 mol FeI2与足量Cl2反应时，Fe被氧化为Fe，I被氧化为I2，转移电子3NA，A项错误；2 L0.5 mol·L的硫酸钾溶液中n(SO4)＝1 mol，所带电荷数为2NA，B项错误；Na2O2由Na和O2(过氧根离子)构成，1 mol Na2O2中的离子总数为3NA，C项错误；丙烯和环丙烷为同分异构体，其分子式均为C3H6，最简式为CH2，42 g混合气中的氢原子个42 g数为－1×2NA＝6NA，D项正确。
14 g·mol
8．[2014·全国卷] 下列叙述错误的是( ) A．SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同
B．制备乙酸乙酯时可用热的NaOH溶液收集产物以除去其中的乙酸 C．用饱和食盐水替代水跟电石反应，可以减缓乙炔的产生速率 D．用AgNO3溶液可以鉴别KCl和KI
8．B [解析] SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色均发生了氧化还原反应，二者褪色原理相同，A项正确；乙酸乙酯在NaOH溶液中易发生水解，B项错误；用饱和食盐水替代水与电石反应时，水消耗时析出的NaCl晶体包裹在电石表面，可减缓反应速率，C项正确；AgNO3溶液与KCl、KI反应分别生成白色沉淀和黄色沉淀，可据此现象鉴别KCl和KI，D项正确。
10． [2014·全国卷] 下列除杂方案错误的是( ) 选项 A. 被提纯的物质 CO(g) 杂质 CO2(g) 浓H2SO4 除杂试剂 NaOH溶液、 洗气 除杂方法 ＋
2－
－1
2－
2＋
3＋
－
－1