生还原反应，在碱性锌锰电池放电时，正极是二氧化锰得到电子，则正极电极反应式为MnO2＋H2O＋e===MnO(OH)＋OH。(6)KMnO4与MnSO4反应生成MnO2的质量为c kg，根据氧化还原反应化合价升降法配平的关系式为：
2KMnO4＋3MnSO4～5MnO2 3 mol 5 mol x
1000 c mol 87
－
－
3000 c求得：x＝ mol(MnSO4总的物质的量)
435MnO2＋ SO2 === MnSO4 1 mol 1 mol
求得：y＝0.4ab mol
3000 c除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰相当于MnO2的物质的量＝x－y＝ mol4353000c87 g·mol
－0.4ab mol，则所引入的锰相当于MnO2的质量＝( mol－0.4ab mol)×－1＝4351000 g·kg（1500c－87ab）
kg。
2500
25． [2014·福建卷] 焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：
实验一 焦亚硫酸钠的制取
采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。
－1
1000a×b%×89.6%
mol y
22.4y
(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为______________________________________。 (2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是______。
(3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。
实验二 焦亚硫酸钠的性质 Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。
(4)证明NaHSO3溶液中HSO3的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序号)。
a．测定溶液的pH b．加入Ba(OH)2溶液 c．加入盐酸 d．加入品红溶液 e．用蓝色石蕊试纸检测
(5)检测Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是
________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
(6)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下：
－
(已知：滴定时反应的化学方程式为SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)
①按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为________g·L。
②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
25．(1)Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O(或Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O) (2)过滤 (3)d (4)a、e
(5)取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成 (6)①0.16 ②偏低
[解析] (1)据装置Ⅱ中所发生的反应可知：装置Ⅰ是制取SO2的发生装置，其化学方程
－1
式为Na2SO3 ＋ H2SO4 === Na2SO4 ＋ SO2↑＋ H2O或者Na2SO3 ＋ 2H2SO4===2NaHSO4 ＋ SO2↑＋ H2O。(2)析出的晶体要从溶液中获得可通过过滤的方法。(3)a中吸收尾气SO2的装置末端没有与大气相通，错误；b中该装置中SO2虽能与水反应且易溶于水，但还会有部分SO2进入空气，同时也会发生倒吸，错误；c中的浓硫酸不与SO2反应，错误；d中处理尾气SO2的同时也可起到防倒吸的作用，正确。(4)只要能证明NaHSO3溶液呈酸性的方法就可以，则选择a和e。(5)Na2S2O5中S元素的化合价为＋4，若被氧气氧化则生成SO4，检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的方案相当于检验硫酸根离子，则其实验方案是：取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量的盐酸振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成。
(6) ①SO2 ＋ 2H2O ＋ I2===H2SO4 ＋ 2HI
64 g 1 mol
2－
x 0.01×25×10－3mol
求得：x＝1.6×10g
1.6×10g
则样品中抗氧化剂的残留量＝＝0.16 g/L。 －3
100 ×10 L
②. 若有部分HI被空气氧化生成I2，则所消耗标准I2溶液的体积减少，则测得样品中抗氧化剂的残留量将偏低。
6． [2014·全国卷] 下列叙述正确的是( ) A．锥形瓶可用作加热的反应器 B．室温下，不能将浓硫酸盛放在铁桶中
C．配制溶液定容时，俯视容量瓶刻度会使溶液浓度偏高 D．用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低
6．A [解析] 锥形瓶为可垫石棉网加热的仪器，A项正确；室温下铁遇浓硫酸发生钝化，因此室温下可以用铁制容器盛放浓硫酸，B项错误；配制溶液定容时，俯视容量瓶刻度，会造成所加水偏多，浓度偏小，C项错误；用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，相当于将待测液稀释，当待测液为酸时，所测结果偏大，当待测液为中性时，不产生误差，D项错误。
12． [2014·山东卷] 下列有关溶液组成的描述合理的是( ) A．无色溶液中可能大量存在Al、NH4、Cl、S B．酸性溶液中可能大量存在Na、ClO、SO4、I C．弱碱性溶液中可能大量存在Na、K、Cl、HCO3 D．中性溶液中可能大量存在Fe、K、Cl、SO4
3＋
＋
－
2－
＋
＋
－
－
＋
－
2－
－
3＋
＋
－
2－
－2
－2
12．C [解析] Al、S发生水解互促反应不能大量共存，A项错误；酸性溶液中不能大量存在ClO，B项错误；HCO3水解使溶液呈弱碱性，因此弱碱性溶液中可大量存在Na、K、Cl、HCO3，C项正确；中性溶液中不能大量存在Fe，D项错误。
31． (20分)[2014·山东卷] 工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3·5H2O，实验室可用如下装置(略去部分夹持仪器)模拟生产过程。
＋
－
－
3＋
－
－
＋
3＋2－
烧瓶C中发生反应如下：
Na2S(aq)＋H2O(l)＋SO2(g)===Na2SO3(aq)＋H2S(aq) (Ⅰ) 2H2S(aq)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(l) (Ⅱ) △
S(s)＋Na2SO3(aq)=====Na2S2O3(aq) (Ⅲ)
(1)仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱，若________________，则整个装置气密性良好。装置D的作用是__________。装置E中为________溶液。
(2)为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为________。
(3)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择________。 a．蒸馏水 b．饱和Na2SO3溶液
c．饱和NaHSO3溶液 d．饱和NaHCO3溶液
实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是__________________________。已知反应(Ⅲ)相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是__________________。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有________。
a．烧杯 b．蒸发皿 c．试管 d．锥形瓶
(4)反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3·5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简
要说明实验操作、现象和结论：________________________________________。
已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解：S2O3＋2H===S↓＋SO2↑＋H2O 供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液。 31．(1)液柱高度保持不变 防止倒吸 NaOH(合理答案均可) (2)2∶1
(3)c 控制滴加硫酸的速度(合理即可得分) 溶液变澄清(或浑浊消失) a、d (4)取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤、取滤液)，滴加BaCl2溶液，若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质(合理答案均可)
[解析] (1)若装置气密性良好，则装置B中的长颈漏斗加入水，B瓶内压强变大，在长颈漏斗的颈中会形成一段液柱，且液柱高度保持不变；根据装置图可知装置D是安全瓶，可防止E中液体倒吸进入C中；装置E是用来吸收未反应完全的H2S或SO2的尾气处理装置，因此E中试剂需用碱溶液，如NaOH溶液。(2) 反应(Ⅰ)×2＋反应(Ⅱ)＋ 反应(Ⅲ)×3可得该转化过程的总反应：2Na2S＋Na2SO3＋3SO2===3Na2S2O3，则C瓶中Na2S和Na2SO3的物质的量之比最好为2∶1。(3)为减少SO2的损失，装置B中液体最好是饱和亚硫酸氢钠溶液；可通过控制滴加浓硫酸的速率来减慢SO2的产生速率从而达到减慢SO2的进入烧瓶C的实验要求；烧瓶C中反应达到终点，溶液中的硫全部转化为Na2S2O3，溶液由浑浊变澄清；烧杯、锥形瓶加热时需垫石棉网，蒸发皿、试管可直接用酒精灯加热。(4)为检验产品中是否含有Na2SO4，可取少量产品溶于足量盐酸，以排除溶液中SO3(包含S2O3与盐酸反应生成的SO3)，然后取上层清液，滴加BaCl2溶液，看是否有白色沉淀，得出上层清液中是否含有SO4的结论，进而做出产品中有无Na2SO4杂质的判断。
9． [2014·天津卷] Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。
2－
2－
2－
2－
2－
＋
Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O
△
反应原理：Na2SO3(aq)＋S(s)=====Na2S2O3(aq)