由(c) 知NH3全在内界 (1) [Cr(NH3)6]Cl3
(2) 三氯化六氨合铬(Ⅲ) (3) d2sp3杂化
(4) ?=n(n?2)?3(3?2)= 3.9 (B.M.) 19.
因为??(Fe3+/Fe2+) = 0.770 V ??(I2/I?) = 0.535 V
12zE?1?0.235 lg K == = 3.98 K = 9.5 ? 103
0.05910.05914?0.059K稳(Fe(CN)6)3-3+2+??3?因为??Fe(CN)6/Fe(CN)6) =?(Fe/Fe) + lg3?1K稳(Fe(CN)6)所以 Fe3+ + I? = Fe2+ +I2反应会发生E??= 0.235 V
= 0.770 +
0.059lg (1 ??10-7) 112 = 0.770 - 0.41 = 0.36 (V)
??4??所以 Fe(CN)6+I2 = Fe(CN)36+ I反应会发生E'= 0.18 V
zE'?1?0.18 lg K’ == = 3.1 K' = 1 ??103。
0.0590.059
20.
?([Co(CN)6]/[Co(CN)6]) =?(Co/Co) - 0.0591 lg
?3-4-
?3+2+
K稳([Co(CN)6]3?)K稳([Co(CN)6])4?
1.0?1064 = 1.808 - 0.0591 lg= -0.852 V 191.0?10按??值，H2O可氧化[Co(CN)6]4- 2[Co(CN)6]4- + 2H2O lgK =
2[Co(CN)6]3- + 2OH? + H2↑
2[?0.829?(?0.852)]= 0.778 K = 6.0
0.0591所以[Co(CN)6]4-在水溶液中不稳定。
21.
????(Cd(NH3)24/Cd) =?(Cd/Cd) =?(Cd/Cd) +
2+
2+
0.0591lg 2K稳 -0.610 = -0.400 +
0.0591lg 2K稳 K稳= 1.31 ? 107
22.
46
? Au +NO3 + 4H+ = Au3+ + NO + 2H2O (1)
lgK1?=
3?(0.957?1.500)
0.0591-28
?= 3 ??10 K1因为K值太小，所以Au不溶于硝酸。
??Au +NO3 + 4H+ + 4Cl- = AuCl4 + NO + 2H2O (2) ?=K1?K稳= 3 ??10K2-28
??7.7 ??1033 = 2 ??106
由于K值较大，所以Au能溶于王水。
23.
pH = 13.00， [OH?] = 1.0 ? 10-1 mol·dm-3 Zn(OH)2(s) + 2OH?(aq)平衡浓度/mol·dm-3 1.0 ? 10-1x
x?= Ksp(Zn(OH)2)·K稳(Zn(OH)24) = 0.13 ?12(1.0?10)? Zn(OH)24(aq)
x = 1.3 ? 10-3 mol·dm-3 Zn2+ + 4OH?
? Zn(OH)24
1.3?10?315
= 2.9 ? 10
[Zn2?](1.0?10?1)4 [Zn] = 4.5 ? 10mol·dm 24.
(1) Fe3+ 只能作氧化剂，而I?只能作还原剂。
因为??(Fe3+/Fe2+) –??(I2/I?) = 0.771 - 0.54 = 0.23 (V) > 0
所以反应 2Fe3+ + 2I? = 2Fe2+ + I2能自发进行。
(2) 因为Fe3+ 和Fe2+ 都能与CN?生成稳定性不同的配合物，故电对Fe3+/Fe2+的电极电势发生了改变，即为：
2+-15 -3
?(Fe(CN)/Fe(CN)
?3?64?6) =?(Fe/Fe) + 0.059 lg
?3+2+
4?K稳(Fe(CN)6)?K稳(Fe(CN)36)
1.0?1035= 0.771 + 0.059 lg= 0.36 (V)
1.0?1042若此条件下设法构成原电池，假设 Fe3+ 仍在正极一方，则： ??正–??负= 0.36 - 0.54 = -0.18 (V) < 0
所以Fe3+ 溶液中先加入NaCN后，再加入KI，则不能发生氧化还原反应。
25. 正极：?=??+
0.0590.059lg[Ag+] = 0.80 + lg(1.0 ? 10-2) = 0.68 (V) 11负极：从配位平衡得：[Cu2+] = 2.1 ? 10-14mol·dm-3
47
? = 0.34 +
0.059-14
lg(2.1 ? 10 ) = -0.06 (V) 2电池电动势E = 0.68 - (-0.06) = 0.74 (V) 26.
加入NaCl后，[Cl?] = 23.4 / 58.5 = 0.400 (mol·dm-3)
若不析出AgCl沉淀，[Ag+] = 1.8 ? 10-10 / 0.400 = 4.5 ? 10-10 (mol·dm-3) Ag+ + 2CN? Ag(CN)?2 平衡浓度/mol·dm-3 4.5 ? 10-10x 0.10 1.0 ? 10= 1.0 ? 1021 =
21
[Ag(CN)?2][Ag?][CN?]20.10
4.5?10?10[CN?]2 [CN?] = 4.7 ? 10-7 mol·dm-3
所以需加入KCN的质量： (0.10 ? 2 + 4.7 ? 10-7) ? 65 = 13 (g)
四、问答题 ( 共 1题 ) 27.
(1) 确定配合物的结构，设此配合物为100 g。 nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol) nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol) nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol) nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol) nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)
将以上各nx分别除以0.363可得 Co∶H∶N∶O∶S∶Cl =1∶15∶5∶4∶1∶1 并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64 g·mol-1
--因为 Ba2+ + SO2BaSO4↓说明SO24 = 4在外界，而此配合物不与AgNO3及稀碱溶液反应，说明Cl?和NH3在内界，所以配合物的结构式为 [CoCl(NH3)5]SO4。 (2) [CoCl(NH3)5]2+为八面体形。 (3) 中心离子Co3+的3d电子轨道图为。
3d
滴定分析与分光光度法练习题
一、选择题
1. 高锰酸钾滴定法中酸化溶液时用的酸是（ C ）
A.HNO3 B.HCl C.H2SO4 D.HAC 2. 下列物质能用直接法配制标准溶液的是（ A ）
A.K2Cr2O7 B.KMnO4 C.NaOH D.HCL 3. 直接碘量法终点出现（ C ）。
48
A.棕色 B. 血红色 C.蓝色消失 D.蓝色 4. 消除或减小随机误差常用的方法是（ D ）
A.空白实验 B.对照实验 C.标准实验 D.多次平行测定
5. 决定溶液酸碱度强弱的是（ A ）
A.H+的浓度 B.OH-的浓度 C.H+与OH-浓度之乘积 D.H+与OH-浓度的相对大小比
6. 0.1mol/LHAc溶液中H+浓度为（ C ）(Ka,HAc=1.75×10-5)
Ａ0.1mol/L B 0.01mol/L C 1.33×10-3mol/L D 7.4×10-5mol/L
7. 将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值
为( A )
A. 7 B. 8 C. 6 D. 7.5 8. 碘量法所用的指示剂为( A )
A.淀粉 B.二苯胺磺酸钠 C.高锰酸钾 D.铬黑T 9. 下面的试剂中,能用直接法配制标准溶液的是( B )
A,KMnO4 B.K2Cr2O7 C.Na2S2O3 D.NH4SCN
二、计算题
1．称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。（原子量：K：39，I：127，O：16）
2．0.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿，在波长480nm处测得A=0.740。计算吸光系数α，摩尔吸光系数ε ?（Fe原子量：55.85）
3．用一般吸光光度法测定0.0010mol/L 锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.0010mol/L 锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？
4.用30.00mL某KMnO4标准溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O，同样质量的KHC2O4.H2
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又恰能与25.20mL浓度为0.2012mol/L的KOH溶液反应。计算此KMnO4溶液的浓度。
5．有50.00 mL含Cd2+5.0 μg的溶液，用10.0 mL二苯硫腙-氯仿溶液萃取（萃取率≈100%）后，在波长为518 nm处，用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a、摩尔吸收系数κ各为多少？（Cd的原子量为112.4）（10分）
6.某试液显色后用2.0cm比色皿测量时，透射比T为50.0%。若用1.0cm或5.0cm比色皿测量，T及A各为多少。
7. 称取含有MnO2的试样1.000g，在酸性溶液中加入Na2C2O40.4020g,，其反应为：
MnO2+C2O4+4H= Mn+2CO2↑+2H2O
过量的Na2C2O4用0.02000moll?L-1KMnO4标准溶液进行滴定，到达终点时消耗20.00mL，计算试样中MnO2的质量分数。（MnO2和Na2C2O4的相对分子量分别为86.94和134.0）
滴定分析与分光光度法练习题答案 一、选择题
1.C 2.A 3.C 4.D 5.A 6.C 7.A 8.A 9.B
二、计算题 1.解：有关反应为：
2-+
2+
KIOX?I?Ag??I??AgI相关计量关系为:nKIOx?nI??nAgNO3
nAgNO3?(cV)AgNO3?0.1000?23.36?10?3?0.002336(mol)则：nKIOx?(m0.5000)KIOx??0.002336 M39?127?16x解得：x=3
2.解：由朗伯—比尔定律知：
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