(12)2007高中化学奥林匹克竞赛辅导资料第十二章副族元素及其化合(10)

2021-01-26 23:19

可制得CuX。如:

Cu2+ + 2Cl+

Cu

2CuCl↓(白) H[CuCl 2]

2Cu2+ + 4I = 2CuI↓(白) + I2

2

Cu+ 为d10型离子,具有空的外层s、p轨道,能和X(F 除外)、NH3、S2O3、CN 等

配体形成稳定程度不同的配离子。

无色的[Cu(NH3)2]+ 在空气中易于氧化成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+ 离子。 ②Cu(I) 的化合物

+2氧化态是铜的特征氧化态。在Cu2+ 溶液中加入强碱,即有蓝色Cu(OH)2絮状沉淀析出,它微显两性,既溶于酸也能溶于浓NaOH溶液,形成蓝紫色[Cu(OH)4]2 离子:

Cu(OH)2 + 2OH= [Cu(OH)4]2

Cu(OH)2 加热脱水变为黑色CuO。

在碱性介质中,Cu2+ 可被含醛基的葡萄糖还原成红色的Cu2O,用以检验糖尿病。最常见铜盐是CuSO4·5H2O(胆矾),它是制备其他铜化合物的原料。

Cu2+ 为d9构型,绝大多数配离子为四短两长键的细长八面体,有时干脆成为平面正方形结构。如[Cu(H2O)4]2+(蓝色)、[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)、[Cu(en)2]2+(深蓝紫)、(NH4)2CuCl4

(淡黄色)中的CuCl2由于Cu2+ 有一定的氧化性,所以与还原性阴4离子等均为平面正方形。

离子,如I、CN 等反应,生成较稳定的CuI及[Cu (CN)2] ,而不是CuI2和[Cu (CN)4 ]2。

(3)银的化合物

氧化态为 +I的银盐的一个重要特点是只有AgNO3、AgF和AgClO4等少数几种盐溶于水,其它则难溶于水。非常引人注目的是,AgClO4和AgF的溶解度高得惊人(298K时分别为5570 g·L

-1

和1800 g·L1)。

Cu(I)不存在硝酸盐,而AgNO3却是一个最重要的试剂。固体AgNO3极其溶液都是氧化剂

0( Ag= 0.799 V),可被氨、联氨、亚磷酸等还原成Ag。

/Ag

2NH2OH + 2AgNO3 = N2↑+ 2Ag↓+ 2HNO3 + 2H2O N2H4 + 4AgNO3 = N2↑+ 4Ag↓+ 4HNO3

H3PO3 + 2AgNO3 + H2O = H3PO4 + 2Ag↓+ 2HNO3

Ag+ 和Cu2+ 离子相似,形成配合物的倾向很大,把难溶银盐转化成配合物是溶解难溶银盐的重要方法。

(4)金的化合物

Au(III)化合物最稳定,Au+ 像Cu+ 离子一样容易发生歧化反应,298K时反应的平衡常数为1013。

3Au+

Au3+ + 2Au

可见Au+(aq) 离子在水溶液中不能存在。


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