大学有机方程式总结(完美)
⒋消除反应：与硫酸共热
24 CH3CH=CHCH3(主要)+CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHOHCH3
ROH的反应活性：3 >2 >1
24 (CH3)2C=CH2 (CH3)3C－OH
4
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CHOHCH3 2
24 CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2OH
⒌氧化反应：
4
2 RCH=OROH ① CrO3-H2SO4氧化：RCHOH 3
2 ROH氧化成酮 3 ROH不易氧化
HSO/
HSO/87 C
?60%HSO/100 C
?75%HSO/140 C
CrO-HSO
4
② HIO4氧化：RRCOH－CHOHR’ RRC=O+R’CH=O
HIO
622⒍醇制法①烯烃的硼氢化：CH3CH=CH2 2 CH3CH2CH2OH ③ 格氏试剂法：是合成指定结构的醇的最好方法
RCH=O+CH3CH2MgBr→RCHOMgBrCH2CH3+H2O(H+)→RCHOHCH2CH3 ④ 羰基化合物还原法：RCH=O→RCH2OH 羰基化合物还可以是 醛 酮 酯 酰卤 羧酸 还原剂可以是LiAlH4 √ √ √ √ √ NaBH4 √ √ × √ × H2/Ni √ √ √ √ × 羰基化合物的反应： 亲核加成反应：
⒈NaHSO3加成：RCH=O+NaHSO3→RCHOH－SO3Na↓ 产物为结晶状，反应物不同结晶不同，可用于鉴别
⒉HCN加成：RCH=O+HCN/OH-→RCHOHCN +H2O/H+→RCHOH－COOH ⒊格氏试剂加成：RCH=O+R’MgX→RCHOHR’ 使用不同的羰基化合物可分别得到1 ,2 ,3 醇
⒋胺的加成:RCH=O+NH2R’→RCHOHNHR’→RCH=NR’
产物可水解(H2O-H+)复原,故可用于保护羰基,亦可经还原制取1 ,2 胺 ⒌胲(羟胺)的加成:RCH=O+NH2－OH→RCH=N－OH(肟)
产物可发生重排,工业上用于尼龙-6单体生产 =O→ =N－OH→ =O ⒍肼的加成:RCH=O+H2N－NH2→RCH=NH2(腙) 2
⒎醇的加成:RCH=O+CH3OH RCH<
2
RCH< 3
生成半缩醛(酮)及缩醛(酮),可用于羰基保护
⒏炔的加成:RCH=O+ CH≡CH/Na-NH3(l)→RCHOH－C≡CH ⒐Wittig加成:RCH=O+Ph3P=CHR’→RCH=CHR’ ⒑Michael加成:
CH2=CHCH=O+HCN→[CH2CNCH=CH－O－H]→CH2CNCH2CH=O 羰基 -H引起的反应: ⒈羰醛缩合反应:
2 RCH2CH=CRCH=O 2RCH2CH=O RCH2CHOH－CHRCH=O
接长碳链的重要反应,用途广泛
.BH .HO-OH-
HCl(无水)/HO
CHOH/HO
OH-
HO
4