选题背景
研制成功和广泛应用,使我国在植物生长调节剂促进生根、控制休眠、抗倒伏、控制落花落果、促进成熟、控制雌雄性别等方面逐渐为广大生产者接受。由于外源植物生长调剂可以通过影响作物的内源激素间的平衡进而对作物的生长发育产生巨大的影响。因此,植物生长调节物质受到了广泛的重视,其应用范围已不仅仅局限于果树,蔬菜,花卉等园艺作物,在小麦,玉米,大豆,水稻等粮食作物上得到了广泛的应用,并且在大棚蔬菜,在牧草及草坪草上都已得到了应用。 1.3.2 硫脲类化合物的生物活性及应用研究
近年来,含有硫脲基团的化合物以其良好的杀菌,抗病毒,抗肿瘤,以及调节植物生长等作用受到广泛的关注,有关含有硫脲基团的化合物的报道屡见不断。
聂丽和尹艺林等人通过苯氧乙酸为原料,通过在其分子结构中引入异硫氰酸酯,然后与二胺化合物反应,合成出苯氧乙酰基硫脲类衍生物,并测试它们的生物活性,发现含苯氧乙酸类结构的化合物具有很好的植物生长调节作用。管谦和薛思佳等人研究发现,在酰基硫脲化合物中引入嘧啶类基团可以提高对单子叶植物的促进作用和对双子叶植物的抑制作用。
高原,史达清等人通过对硫代双脲类化合物改性合成出l,2,4一噬二唑类化合物,对其进行抗菌活性测定发现其对大肠杆菌具有很好的抑制作用。高润利,孙晓红等人在酰基硫脲中引入1,3,4一噬二唑基、1,2,4一噬二唑和三唑硫酮等基团,发现该类化合物对苹果轮纹病菌具有很好的抑制作用。
P.A.Yonova等人合成出了一系列含有2一氨基噬唑,2-烃基呋喃的硫脲化合物,通过对其生物活性的测定发现,该类化合物具有一定的除草活性,并且对杂草的选择性较高。
sushilkumar5.Bahekar等人合成出了分子中含有硫脲杂环的羧酸,通过对其生物活性的测试,发现该类化合物能够很好地抑制HIV的保护蛋白的胶合,从而对AIDS有一定的抑制作用。
近年来,黄琴,覃章兰合成出了含有1,3,4一噬二唑基团的硫脲化合物,并对其进行了结构修饰,活性测试结果表明该类化合物大部分对小麦霉病菌,水稻纹枯病菌,黄瓜灰霉病菌,苹果轮纹病菌,玉米小斑病菌具有良好的抑制作用。
李超等人合成出了含有苯磺酸的4-甲基-苯磺酸-2-氧-2-〔3-(5-芳基-〔1,3,4
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N-芳氧乙酰基-N`-[5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基]硫脲的合成研究
噬二唑-2-基)-硫脲-乙基酯,通过研究其杀菌活性与结构之间的关系发现该类化合物产生杀菌活性的机理在于酰基硫脲和磺酸酯两个活性部位的共同作用
FaithM.Uckun等人利用2一氨基溴代吡啶与1,1一硫代羰基双咪唑为起始反应物生成了含有吡啶环的硫脲化合物,生物活性表明该类化合物能够抑制HIV一1类病毒链的增长。
NobekAs,shuklaHK,wilsonHr等人报道了缩氨基硫脲类化合物具有很好的抗细菌、抗结核、抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性。
杨慧和布仁等人合成出了4一异丙基苯甲醛缩胺基硫脲类化合物,并测试了该类化合物的生物活性,结果表明该化合物对大肠埃希氏杆菌、白色葡萄球菌、金黄色葡萄球菌、炭疽杆菌、枯草杆菌、变形杆菌、甲型副伤寒杆菌均有活性。 1.3.3 噻二唑类化合物研究
1,3,4-噻二唑类化合物是药物中间体,具有广泛的生物活性,用来制备抗菌药、消炎药、植物生长调节剂、驱虫药,还可用来防止水稻百叶枯病、柑橘溃疡病、蕃茄青枯病等,由于1,3,4-噻二唑类化合物具有芳香性,共轭效应较强,也可用来合成显色剂和染料。稠杂环和2位或5位杂环取代1,3,4-噻二唑化合物是两类研究较为广泛的化合物,其中有不少化合物表现出良好的植物生长调节活性,部分高效化合物有望开发成商品化的新品种。通过对1,3,4-噻二唑的结构进行修饰,在2, 5位引入取代基,或含氮和含硫基团,在噻二唑上形成稠杂环等,设计与合成新型化合物,筛选具有植物生长调节活性新农药将会有更多的发展。而芳氧羧酸噻二唑类化合物却具有优良的除草和植物生长调节作用。化学和药物研究工作者在不断探索这类化合物的合成,有报道用三氯氧磷和二氯氧硫催化合成1,3,4-噻二唑类化合物,但合成条件要求较高。用盐酸催化合成2-氨基-1,3,4-噻二唑化合物也有报道。我们也一直在寻找这一类高效低毒抗菌药物,其中5-烷基-2-氨基-1,3,4-噻二唑是我们研究的一个重要的药物中间体。据报道,乐长高,丁健桦和扬思金用盐酸、硫酸、磷酸、多聚磷酸等四种常用酸催化合成5-烷基-2-氨基-1,3,4-噻二唑,并比较了它们的催化活性。反应过程如下:
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选题背景
1.3.4 酰基硫脲类化合物的研究
酰基硫脲包括酰氨基硫脲、膦酰基硫脲及磺酰基硫脲是硫脲的重要衍生物。由于它较易制备,其本身以及由它们作中间体制备的一系列化合物具有极为广泛的用途。国内外,都对其进行了较长时间和较广泛的研究。据文献资料可知:早在二十世纪初,Dixon通过氨和酰基异硫氰酸盐合成了乙酰基和异戊酰基硫脲。在二十世纪三十年代,DeBeer,lde等在研究芳基和烷基硫脲时,曾合成了一些酰基硫脲衍生物,但没有报道其生物活性。二十世纪六十年代schroePE.等人通过酰基异硫氰酸酯与芳胺的加成反应,首次合成了酰基硫脲衍生物CH3(CH2)nCOHNCSNHAr,生物活性测试显示,此类化合物具有良好的杀虫活性。此后,人们对硫脲桥两端取代基进行修饰,合成了大量的芳酰基硫脲类化合物。同时,通过生测发现此类化合物具有广泛的生物活性。1973年BrownB.T.和H别比15R.L,等人首次将杂环引入酰基硫脲,合成了化合物(1-5-l)生测显示它对麦草、芥菜等有除草活性,随后许多含杂环、稠杂环的酰基硫脲化合物被合成,如化合物(l-5-2),化合物(l-5-3)阁,化合物(l-5-4),化合物(l-5-5),稠环和稠杂环的引入进一步拓宽了酰基硫脲类化合物的发展空间,增强了其稳定性。另外,化学家们还合成了一些具有抗恶臭和可作金属提取剂等特殊活性的酰基硫脲化合物。
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N-芳氧乙酰基-N`-[5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基]硫脲的合成研究
近年来,具有植物生长调节活性的酰基硫脲类化合物引起了人们极大的兴趣,一系列此类化合物被合成。如化合物(l-5-6),对小麦幼苗的生长具有明显的促进作用;化合物(l-5-7)在1ooppm时对稗草和油菜根长的抑制率达100%;化合物(l-5-8)对玉米种子的萌芽及幼苗的呼吸速率和叶绿素的含量均表现出促进效应;化合物(l-5-9),具有促进子叶生根的性能。化合物(l-5-10),化合物(l-5- 11)他们对植物的生根、发芽起到了良好的促进作用。
总之,酰基硫脲类化合物具有广泛的生物活性,具有优良的杀虫、抗病毒、除草及植物生长调节剂等功能,有的还可作为良好的金属离子萃取剂。酰基硫脲类化合物中的羰基和硫羰基能与过渡金属离子配位形成配合物。一些配合物除具有显著
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