103. ×；热力学中无时间量，因而无快慢。 104. ×； 105. √； 106. √； 107. √；
108. ×；平衡组成与压力和惰性组分有关 109. √； 110. ×；
111. ×；改变压力和惰性组分也可使平衡移动。 112. ×；平衡状态与方程式的书写方式无关。
113. ×；N、T、V一定的许多系统构成的系统称为正则系统。本题所述应为微正则系统。 114. ×；分子配分函数的因子分解性质应为lnq?lnqt?lnqr?lnqv?lnqe?lnqn或
q?qt?qr?qv?qe?qn
115. √。 三、选择题
1.A；2.A；3.C；4.B；5.A；6.C；7.D；8.C；9.B；10.C；11.A；12.A；13.D；14.B；15.A；16.A；17.A；18.D；19.B；20.A；21.B；22.D；23.B；24.A；25.B；26.A；27.B；28.C；29.D； 30.D；31.B；32.A；33.A；34.C；35.B；36.A；37.B；38.A；39.B；40.A；41.C；42.B；43.A；44.A；45.C；46.C；47.B；48.A；49.A；50.AC；51.C；52.B；53.C；54.B；55.C；56.B；57.C；58.D；59.B；60.B；61.C；62.C；63.C；64.A；65.B；66.C；67.C；68.A；69.C；70.C；71.A；72.B；73.B；74.C；75.C；76.B；77.D；78.B；79.B；80.D；81.C；82.D；83.D；84.A；85.C；86.D；87.A；88.A；89.B；90.B；91.A；92.C；93.C；94.A；95.C；96.C；97.B；98.B； 99.D； 100.B；101.C；102.C；103.C；104.D；105.B；106.B；107.C；108.D；109.D；110.A；111.B；112.A；113.D；114.C；115.C；116. C；117. B；118.B；119.C；120.A；121.B；122.D；123.C；124.D；125.C；126.B；127.C；128.B；129.D；130.C；131.B；132.B；133.B；134.B；135.C；136.B ；137.A；138.C； 139.C；140.BC；141.AC；142.B；143.A；144.B；145.B；146.D； 147.A； 148.A；149.D；150.D；151.D；152.D；153.B； 154.A； 155. D；156.B；157.D；158.A；159.A； 160.B；161.B；162.D；163.C；164.A；165.C；166.C；167.A；168.B；169.C。
45
四、计算题
1. ?U = 369.9 kJ
2. 1）??-1cHm=5635 kJ?mol 2）??-1
fHm=-2231kJ?mol3）总热容C =1 195 J ·K-1 3. 1）图从略。
2）T1 = 120.3 K；T2 = 601.4 K
3）A ? B：?H = 0，?U = 0，W =1.61kJ，Q = －1.61 kJ。 B ? C：Qp = ?H= 10.0 kJ，?U = 6.0 kJ，W =－4.0 kJ C ? A：?H = 10.0 kJ，Q = ?U = －6.0 kJ，W = 0 4. ?U = 0，?H = 0， Q = －W = 5.97 kJ
5. 1）?H = 0，?U = 0，W =－23.33kJ，Q =23.33kJ 2）Q＝0，ΔU＝W＝－12.21kJ，?H =－17.10kJ 3）?H = 0，?U = 0，W =－9.118kJ，Q =9.118kJ 4）Q＝0，ΔU＝W＝－6.514kJ，?H =－9.119kJ 6. ?U = 0，?H = 0， Q = －W = 4490J 7. 1）T2 =136.6K ，V2 ＝2.80 ×10-3m3
2）ΔU＝－1.704kJ，?H =－2.839kJ，W =2270J 8. ?H =57632J，ΔU＝53698J 9. ??-1rHm(298.15K)=84.8kJ?mol
10. 1）??-1rUm(298.15K)=241.46kJ?mol；
2）??-1rHm(498.15K)=44.6kJ?mol 3）Tm ＝1135.62K 11. ΔU＝5kJ，W =190kJ 12．略
13．?U??H?0,Q??W??623.55J,?S?3.90J?K-1,?A??G??1162J14．?U??1881J,?H??2633J,Q??2872J,W?991J,?S??9.57J?K-1 15． W?0,?H?35.0kJ?mol-1,Q??U?32.064kJ?mol-1
?S?99.13J?K-1?mol-1,?A??2.935kJ?mol-1,?G?0
46
16. W?3.018kJ,?U??38.00kJ,Q??H??41.01kJ
?S??109.98J?K-1,?A?1.92kJ,?G??1.09kJ
17.
?S?rm??231.7J?mol-1?K-1
18. 1）?Ssys?1154.8J?K-1,?Samb??1009.14J?K-1,?Siso?145.65J?K-1
2）?Ssys?1154.8J?K-1,?Samb??1078.3J?K-1,?Siso?76.46J?K-1 3）?Ssys?1154.8J?K-1,?Samb??1103.0J?K-1,?Siso?51.8J?K-1
19. 1）??rSm?256.712J?mol-1?K-1,??rGm?170.730kJ?mol-1；
2）??rGm?170.743kJ?mol-1；
3）?rSm?286.507J?mol-1?K-1,?rGm?161.847kJ?mol-1。
20.
?S??36.55J?K-1,?H??19.82kJ,?G??8.85kJ
21．43.2×10-6
22．1.25×10-3mol·kg-1 23. xA?0.557，xB?0.443 24．aB?0.185，?B?0.631
25．1）aA?0.3919，?A?0.8069；aB?0.4020，?B?0.7816
2）ax,B?0.797，?x,B?1.55 26．1）93.3kPa，yA?0.741，yB?0.259
2）79.2kPa，xA?0.344，xB?0.656
3）xA?0.748，xB?0.252；yA?0.850，yB?0.150 27．1.867g 28．9778J·mol-1 29．0.730Mpa
30．61.2 g·mol-1；12.5 g·mol-1；表明CH3COOH在苯中缔合为（CH3COOH）231．1）VB=[16.6253+2.6607 n1/23B +0.2388nB ]cm?mol-1
47
VA=[18.0401-0.01598 nB -0.00215nB ]cm?mol
2）VB=18.6261cm?mol,VA=18.0339cm?mol 3）VB=16.6253cm?mol,VA=18.0401cm?mol 32．
1) K=2 ，φ=1，f =3 。 2) K=2 ，φ=2 ，f=2 。 3) K=2 ，φ=3 ，f= 1 。 4) K=2 ，φ=4 ，f= 0 。 5) K=3 ，φ=2 ，f= 3 。 6) K=4 ，φ=2 ，f=4 。 7) K=4 ，φ=3 ，f=3 。 8) K=3 ，φ=2 ，f= 1 。 9) K=3 ，φ=2 ，f= 2 。
33． 1) A=2156.913K，B=10.449；2）41.298KJ·mol-1；3）120.406kpa 34．1）25649.5pa；
2）Q=2253.9J，ΔU=2253.9J，ΔH=2510.4J，ΔS=9.275J·K-1，ΔA=-608.815J，ΔG=-352.32 35. xA?0.557,xB?0.443
36. 1）yA?0.456,yB?0.544 2）xA?0.069,xB?0.931；p?3.44kPa 3）nl?2.07mol,ng?2.93mol
37. 1）图从略。 2）110.2℃ 3）112.8℃
4）xB?0.544,yB?0.417 5）气相中B 的物质的量0.144 mol 液相中B 的物质的量0.356 mol
38. 1）图从略。 2）Ca3Mg4 3）mS?408 g 39. x(苯)?0.865,T?270K，图从略。
**40. 1）pA?50.0kPa，pB?100kPa，yB?0.5； 2）图从略。
3/223-13-13-13-13-141. 1）图从略
2）首先析出纯固体B，最多可得到0.375 mol的固体B。
48
42. 1） 60.8℃ 2）负偏差系统。 3）恒沸混合物。
4）yB?0.75；塔顶得到纯丙酮，塔底得到恒沸混合物。 5）xB?0.35。
6）气相组成yB?0.75，液相组成xB?0.66；气相、液相的物质的量分别为0.44 mol和0.56 mol。
43. 相同；可以用其中任意一个。
444. pN2O4?0.16Pa，p?1.5?10Pa
45. 1）[CO] =0.04 mol·L-1 ，[CO2] =0.02 mol·L-1 2）CO的转化率为20%
3）增加FeO的量，对平衡无影响 46. Kp?0.59 47. Kp?5.4?10???14?，pH2O?222Pa
48. Kp?2.0?10
49. 1）该反应是吸热反应。?rHm? 1.8?10kJ ?mol
2）?rGm(940K)? 5.4kJ ?mol 3）?rSm? 1.9?10J ?mol?K
?-150. 1）?rGm?137.1kJ ?mol，Kp?4?1014?2-1?-1?2-1-1??31
?-12）?rGm?208.4kJ ?mol，Kp?3?10??37
?-13）?rGm??33.0kJ ?mol，Kp?6?10
?5从热力学角度来看，选择第三个反应较好。
51. 状态Ⅰ，QC?0?KC，反应向右进行。 状态Ⅱ，QC?0.1?KC，反应达到平衡。 状态Ⅲ，QC?1?KC，反应向左进行
52. 状态Ⅰ，Qp?2?10?Kp，反应向左进行。 状态Ⅱ，Qp?2?10?Kp，反应向右进行。 状态Ⅲ，Qp?117，此反应为放热反应，
???Kp(273K)?Kp(298K)，Qp?Kp，反应向右进行反应
2?1????53. ?rHm??187kJ ?mol
54. 1）PCl5和Cl2的平衡分压分别为2.6×105Pa；2.2×105Pa； 2）在523K时的标准平衡常数为1.86。
55. 1）?rGm??16.8kJ ?mol 2）?rG??28.2kJ ?mol，反应向右进行。 56. ?rHm??1.628kJ ?mol
49
?-1?-1-1?-1