9. 已知冰在 0℃及101.325kPa时的熔化热是334.4J/g，水在100℃和101.325kPa时的蒸发
热为2255J/g，在 0-100℃之间水的比热平均值为 4.184J·K-1·g-1，在100-200℃之间水蒸气的恒压比热为34.31J·K-1·g-1 。今在101.325kPa下，若将101.325kPa、0℃的 1mol 冰转变成200℃的水蒸气。试计算该过程的ΔU 和ΔH 。
10. 已知甲醛（g）的标准摩尔燃烧热?cHm(298.15K)=563.5 kJ?mol，甲醇（g）的
???fHm(298.15K)=201.2kJ?mol-1，氢气和C（石墨）的?cHm(298.15K)分别为－286
?-1及－394kJ·mol-1 。 试计算反应CH3OH(g)→HCHO(g) + H2 (g) 的?rHm(298.15K)=? 11. 25℃时，1mol 氢气在 10mol 氧气中燃烧： H2 (g) + 10O2 (g)→H2O(g) + 9.5 O2 (g)，已
知水蒸气的?fHm(298.15K)=?242.7kJ?mol，氢气、氧气和水蒸气的标准摩尔恒压热容分别为27.2、27.2 和 31.4J·mol-1·K-。试计算：
1
??-11） 25℃时燃烧反应的?rUm(298.15K)； 2） 225℃时燃烧反应的?rHm(498.15K)
3） 若反应物起始温度为25℃，求在一个密封氧弹中绝热爆炸后的最高温度。 12. 20℃、2.0m3的某实际气体，经绝热压缩至1.0m3，温度升高到150℃，压缩过程消耗外
功 100kJ。20℃、2.0m3的该气体，经恒容升温至150℃，需吸热95kJ。现150℃、2.0m3的该气体，压缩至1.0m3，压缩过程中放热 185kJ。求该过程中气体内能的变化值ΔU 和压缩功W。
13. 画出理想气体卡诺循环的T-S图，并用图上面积表示：
1） 等温可逆压缩过程的功； 2） 一个卡诺循环过程的功； 3） 两个绝热可逆过程的ΔG之和。 14. 1mol理想气体连续经历下列过程：
1） 由25℃，100kPa等容加热到100℃； 2） 绝热向真空膨胀至体积增大一倍； 3） 恒压冷却到温度为25℃。
求总过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔA、ΔG。
15. 0.5mol的N2（可视为理想气体），由27℃，10dm3经恒温可逆压缩至1dm3，再经绝热
可逆膨胀使终态体积恢复至始态，求整个过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS。
16. 1mol压力为p的液态苯，在其沸点温度Tb下于真空容器中蒸发，最终变为与始态同
温、同压的1mol苯蒸气。设蒸气可视为理想气体，与蒸气比较，液体体积可以忽略，
30
???计算此过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔA、ΔG。（已知液体苯在60℃时的饱和蒸气压为0.5p）。
17. 在90℃，101325Pa下，1mol过饱和水蒸气凝结为同温同压下的水，求此过程的ΔU、
ΔH、Q、W、ΔS、ΔA、ΔG。。已知水的Cp,m(g)?(30.0?1.07?10?2?T/K)J?mol-1?K-1，
Cp,m(l)?73.3J?mol-1?K-1，水在正常沸点时的摩尔蒸发焓为40.60kJ?mol-1。
18. 已知CO(g),H2(g),CH3OH(g)的CV,m分别为29.04、29.29、51.25J?mol时它们的标准熵分别为197.56、130.57、239.7J?mol-1-1?K-1，25℃
?K-1，求150℃时合成甲醇反应
CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)的标准摩尔反应熵。
19. 已知水的比定压热容cp=4.184J?g-1?K-1。今有1kg，10℃的水经下述三种不同过程加
热成的100℃的水，求各过程的?Ssys,?Samb,?Siso。 1） 系统与100℃的热源接触；
2） 系统先与50℃的热源接触至平衡，再与100℃热源接触；
3） 系统先后与40℃，70℃的热源接触至热平衡，再与100℃热源接触。 20. 已知化学反应CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)：
1） 利用教材附录中各物质的Sm,?fHm数据，求上述反应在25℃时的?rSm,?rGm； 2） 利用教材附录中各物质的数据?fGm，求上述反应在25℃时的?rGm；
3） 25℃时，若始态CH4(g)和CO2(g)的分压均为150kPa，末态CO(g)和H2(g)的分
压为50kPa，求反应的?rSm和?rGm。
21. 根据实验得到，物质A的固态及液态的饱和蒸气压
为：lnps??*??????ps*及pl*与温度T的关系分别
56503265?24.084；lnpl*???19.684。设蒸气可看做理想气体，计TT算1mol液态水由27℃，1MPa变为27℃，0.1MPa的固态冰此过程的ΔH、ΔS、ΔG。 22. 某气体混合物中H2的分压为26.7kPa。当与水成平衡时，问20°C下100份质量水可溶
解多少份质量H2？已知20°C时H2在水中的亨利系数kx?6.92?10MPa。 23. 在0°C，100g水中可溶解101.325 kPa的N2 2.35cm3，101.325 kPa的O2 4.49cm3的。
3 31
设0°C时水与101.325 kPa的空气（其中N2和O2的物质的量之比为79：21）成平衡，试计算所成溶液的质量摩尔浓度。
24. 苯（A）与氯苯（B）形成理想混合物。二者的饱和蒸气压与温度的关系如表所示，设
它们的摩尔蒸发焓均不随温度而变。试计算苯和氯苯混合物在101.325 kPa，95°C沸腾时的液体组成。
t/°C 90 100
25. CH3COCH3（A）和CHCl3（B）的混合物，在28.15°C时，xA?0.713，蒸气总压为29.40
kPa，气相组成yA?0.818。在该温度时，纯B的饱和蒸气压为29.57 kPa。试求混合物中B的活度与活度因子（以纯液体为参考状态）。假定蒸气服从理想气体状态方程。 26. 35.17°C时，纯CH3COCH3（A）和纯CHCl3（B）的饱和蒸气压分别为45.93 kPa和
39.08kPa。两者组成的混合物摩尔分数为xB?0.5143时，测得A的分压为18.00kPa，B的分压为15.71 kPa。
1）以纯液体为参考状态，求A及B的活度和活度因子；
2） 已知B的亨利系数kx?19.7kPa。把B作为溶质，求B的活度和活度因子。 27. C6H5Cl（A）和纯C6H5Br（B）所组成的混合物可认为是理想混合物，在136.7°C时纯
氯苯的饱和蒸气压是115.1 kPa，纯溴苯的饱和蒸气压是60.4 kPa。设蒸气服从理想气体状态方程。
1） 某混合物组成为xA?0.600，试计算136.7°C时此混合物的蒸气总压及气相组成； 2） 136.7°C时，如果气相中两种物质的分压相等，求蒸气总压及混合物的组成； 3） 某混合物的政党沸点为136.7°C，试计算此时液相及气相的组成。
28. 20°C下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分压为101.325kpa，溶液中HCl的摩尔分
数为0.0425。已知20°C时苯的饱和蒸气压为10.0kpa，若20°CHCl和苯蒸气总压为101.325kpa，求100g苯中溶解多少HCl。
29. 苯的凝固点为278.68K。在100g苯中加入1g萘，溶液的凝固点降低0.4022K，试求萘
p*A/ kPa 135.06 178.65 *pB/ kPa 27.73 39.06 32
摩尔熔化焓。
30. 20°C时蔗糖（C12H22O11）水溶液的质量摩尔浓度bB=0.3mol?kg，在此温度下纯水的
密度为0.9982g?cm，试求渗透压。
31. 在25.00g水中溶有0.771g CH3COOH，测得该溶液的凝固点下降0.937°C。已知水的凝
固点下降常数为1.86K?kg?mol。另在20g苯中溶有0.611g CH3COOH，测得该溶液的凝固点下降1.254°C。已知苯的凝固点下降常数为5.12K?kg?mol。求CH3COOH在水和苯中的摩尔质量各为多少，所得结果说明什么问题。
32. 25℃，101325 Pa时NaCl（B）溶于1 kg H O（A）中所成溶液的V 与nB的关系为：
-1-1-3-1V=[1001.38+16.6253 nB +1.7738nB3/2 +0.1194nB2 ]cm3。
1） 求H2O 和NaCl的偏摩尔体积与nB的关系； 2） 求nB =0.5mol时H2O 和NaCl的偏摩尔体积； 3） 求无限稀释时H2O 和NaCl的偏摩尔体积。 33. 确定下列各系统的组分数、相数及自由度：
1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9)
C2H2O5与水的溶液；
CHCl3溶于水中、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液达到相平衡； CHCl3溶于水、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液及其蒸气达到相平衡； CHCl3溶于水、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液及其蒸气和冰达到相平衡； 气态的N2，O2溶于水中且达到相平衡；
气态的N2，O2溶于C2H2O5的水溶液中且达到相平衡；
气态的N2，O2溶于CHCl3与水组成的部分互溶溶液中且达到相平衡； 固态的CH4Cl放在抽空的容器中部分分解得气态的NH3和HCl，且达到平衡； 固态的CH4Cl与任意量的气态NH3和HCl达到平衡。
34. 已知水在77°C时的饱和蒸气压为41890Pa，水在101325Pa下的正常沸点为100°C，求：
1) 表示水的蒸气压与温度关系的方程式中lg(p/pa)=?A/T+B的A和B的值； 2) 在此温度范围内水的摩尔蒸发焓； 3) 在多大压力下水的沸点为105°C；
35. 将装有0.1mol乙醚（C2H5）2O（l）的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密闭真空容器
中，并在35.51°C的恒温槽中恒温。35.51°C为乙醚在101.325kpa下的沸点。已知在此
33
条件下乙醚的摩尔蒸发焓ΔvapHm=25.104KJ·mol-。今将小玻璃瓶打破，乙醚蒸发至平衡
1
态，求：
1) 乙醚蒸气的压力；
2) 过程的Q，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA，ΔG。
36. 苯（A）和氯苯（B） 形成理想溶液。二者的饱和蒸气压与温度的关系见表格，设它们
的摩尔蒸发焓均不随温度而变。试计算苯和氯苯溶液在101325 Pa、95℃沸腾时的液体组成。
t / ℃ 90 100
37. 设苯和甲苯组成理想溶液。20℃时纯苯的饱和蒸气压是9.96kPa，纯甲苯的饱和蒸气压
是2.97 kPa。把由1 mol 苯（A）和4 mol 甲苯（B）组成的溶液放在一个带有活塞的圆筒中，温度保持在20℃。开始时活塞上的压力较大，圆筒内为液体。若把活塞上的压力逐渐减小，则溶液逐渐汽化。 1) 求刚出现气相时蒸气的组成及总压；
2) 求溶液几乎完全汽化时最后一滴溶液的组成及总压；
3) 在汽化过程中，若液相的组成变为xA=0.100，求此时液相及气相的数量。 38. 醋酸（B）和水（A）的溶液的正常沸点与液相组成、气相组成的关系如下：
t / ℃
100 0 0
102.1 0.300 0.185
104.4 0.500 0.374
107.5 0.700 0.575
113.8 0.900 0.833
118.1 1 1
*pA/kPa
*pB/kPa
135.06 178.65
27.73 39.06
xB xA
1) 试作101325kPa下的恒压相图； 2) 由图确定xB?0.800时溶液的沸点； 3) 图确定yB?0.800时蒸气的露点； 4) 图确定105℃时平衡的气、液相组成；
5) 把0.5mol B和0.5mol A所组成的溶液加热到105℃，求此时气相及液相中B物质的
34