图2.2 标题配合物的晶胞堆积图
2.4 热失重的研究
图2.3 给出了配合物的TG图,从配合物1的热失重图可以看到第一次失重温度从30 oC升至110 oC,失重1.51%,此次失重对应于水分子的失去(理论计算值:1.59%)。通过继续加热,另一个明显失重范围是250 oC到540 oC,失重86.61%,此次失重对应着有机配体的失去(理论计算值:87.11%)。540 oC以后重量保持恒定不变,推测最后剩余物质CuO。这表明TG分析结果与晶体结构测定相一致。
图2.3 标题配合物的TG
第三章 结论
本文利用水热技术,运用分子设计通过分子间自组装合成了一种由第一过渡系金属与含氮(氧)有机配体组成的有机杂化配合物:[Cu(MOPIP)(BDC)]n·0.5n(H2O),使用 X-射线单晶衍射测定了它的晶体结构,采用红外光谱、元素分析、热重分析对它进行了表征。对于配合物[Cu(MOPIP)(BDC)]n·0.5n(H2O),在一个晶体结构单元中,铜中心由来自两个不同的 BDC 的三个氧原子和来自 MOPIP 配体的两个氮原子组成变形方锥结构,每一个 BDC 是两个邻近 Cu(II) 连接成一维链的桥梁。配合物中的氢键和 π-π 相互作用(两个相邻MOPIP最近距离为 3.506 ?)共同将一维链状分子构建成三维超分子结构。它的成功制备,进一步证明了采用水热合成方法是解决混合配体在水相中溶解度差异问题的有效途径。
水热合成配合物的研究报道开展相对较晚,但是由于其迷人的结构特征和在催化、吸附以及光、电、磁等领域潜在的应用前景,激发人们不断地探索,新奇的配合物不断涌现。当然,这类配合物精心设计和调控已成为这一领域中的挑战性课题。因此对此类配合物进行半定向的合成,进而为探索物质结构和功能间的关系,为此类配合物在化学研究、光电材料、磁性材料等方面的应用提供理论与实验基础。
致谢
本论文是在______老师精心指导下完成的。在课题完成的过程中,______老师给与我诸多的帮助,特别是在实验过程中,遇到很多问题,自己无法解决时,总会和我一起思考,探讨实验配方等。在______老师的悉心指导下,我的实践能力得到很大的提高。_______老师严谨的治学态度、渊博的专业知识、丰富的实践经验、开阔的视野、敏锐的观察力给我留下了深刻的印象,使我终生受益。在此对老师表示由衷的感谢。(本部分内容同学可以自己进行发挥)
参考文献
[1] Lo S. M. F., Chui S. S. Y., Shek L. Y.,Lin Z. Y.,Zhang X. X. , Wen G. H.. Solvothermal Synthesis of a Stable Coordination Polymer with Copper-II DimerUnits:[Cu4{1, [2] Lu J .Y.,Babb A. M.. A Simultaneous Reduetion, Substitution,and Self-Assembly Reaction under Hyd- rothermal Conditions Aflbrdedthe First Diiodopyridine Copper(I) Coordination polymer.[J]. [3]
HirsehK.
A.,Wilson
S.
R.,Moore
J.
S..
Coordination
Networks
of
3,3′-Dicyanodiphenylacetylene and Silver(I) Salts: Structural Diversity through Changes in Ligand Conformationand Counterion.
[4] 徐筱杰.超分子建筑一从分子到材料[M].科学技术文献出版社,2000: 1-300.
[5] 沈昊宇,廖代正.生物体系和模型化合物顺磁离子间的磁相互作用[J].化学通报,1998,10:14-16.
[6] Lin W. ,Evans O. R., Xiong R. G.,Wang Z.. Supramolecular Engineering of Chiral and Acentric 2D Networks, Synthesis,Struetures, and Second- Order Nonlinear Optical Properiies of Bis-(nieotinato) zinc and Bis{3-[2-(4-Pyridyl)ethenyl]benzoato}cadmium.[J]. J.Am. Chem.
[7] VSlone R. , Hupp J. T. , Stern C.L. and T.E.Albreeht-Sehmitt. Self-Assembly of
Luminescent
Molecular Squares Featuring Oetahedral Rhemium Comers.[J]. Inorg.Chem.,1996,35(l4): [8] Gerhard F. S., Tshepo J. M.. New Self-Assembled Structural Motifs in Coordination [9] Bradley J. H., Chad A. M.. Strategies for the Construction of Supramolecular Compounds [10] Yu K. B.. structure of catena-Poly{bis(1,1,1-trifluoro-2,4-pentanedionato-k2o,o’) copper [11] Yahghi O. M.,Li H., Groy T. L.. A Molecular Railroad with large Pores:Synthesis and Structure [12] Tong M. L.,Ye B. H.,Cai J. W., Chen X. M., Ng S. W.. Clathration of Two-Dimensional
Coordination
polymers:
Synthesi
and
Struetures
of
[M(4,4’-bpy)2(H2O)2](ClO4)2·(2,2’-bpy)2·H2O
and[Cu(4,4’-bpy)2(H2O)2(ClO4)2·(4,4’-H2bPy)2(M=CdII,ZnII,andbpy=Bipyridine).[J].Inorg.Chem
[13] Fujita M.,Kwon Y. J.,Sasaki O.,Yamaguchi K.,Ogura K.. Interpenetrating Molecular Ldders
[14] Yaghi O. M., Li H.. Hydrothermal Synthesis of a Metal-Organic Frame Work Containing
Large [15] Soma T., Yuge H., Iwamoto T..Three-Dimensional Interpenetrating Double and
Triple
Framework
Structures
in
[Cd(bpy)2{Ag(CN)2}2
and
[Cd(pyrz){Ag2(CN)3}{Ag(CN)2}].[J].
Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of a Copper Complex with Terephthalic acid and Medpq
Ligands
Abstract:
A
metal-organic
coordination
=
compound
formulated
as
[Cu(MOPIP)(BDC)]n·0.5n(H2O)1(MOPIP
2-(4-methoxyphenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]
phenanthroline, BDC = 1,4-benze Nedicar- boxylate) . The title compound crystallizes in the triclinic system, space group P1, with a = 8.872(5) ?, b = 11.163(6) ?, c = 12.589(6) ?, α = 94.687(7) °, β = 99.930(6) °, γ = 103.074(7)°, V = 1186.7(12) ?3, C28H19CuN4O5.5, Mr = 563.01, Dc = 1.576 gcm3, μ(MoKα) = 0.973 mm, F(000) = 576, Z = 2, the final R = 0.0607 and wR = 0.1618 for 3419 observed reflections (I > 2σ(I)).
Keywords: Copper Complex; Crystal Structure; Hydrothermal Synthesis