141、结晶性高聚物有以下4种结晶形态:(A)单晶;(B)串晶;(C)球晶;(D)伸直链晶体。其生成条件一般为:高压下结晶生成 D ;高速搅拌时结晶生成 B ;浓溶液或熔体结晶生成 C ;极稀溶液中结晶生成 A 。
142、银纹是在 张 力或 溶剂 的作用下产生的,银纹内部存在 银纹质(微纤) ,其方向与外力方向 平行 。
三、是非题
1、不同聚合物分子链的均方末端距越短,表示分子链的柔顺性越好。( 3 ) 2、高斯链的均方末端距远大于自由旋转链的均方末端距。( 3 ) 3、理想的柔性链运动单元为单键。( √ )
4、因为天然橡胶相对分子质量很大,加工困难,故加工前必须塑炼。( √ )
5、因为聚氯乙烯分子链柔顺性小于聚乙烯,所以聚氯乙烯塑料比聚乙烯塑料硬。( √ )
6、无规聚丙烯分子链中的C——C单键是可以内旋转的,通过单键内旋转可以把无规立构的聚丙烯转变为全同立构体,从而提高结晶度。( 3 )
7、作为超音速飞机座舱的材料——有机玻璃,必须经过双轴取向,改善其力学性能。( √ ) 8、为获得既有强度又有弹性的粘胶丝,在纺丝过程须经过牵伸工序。( √ )
9、聚丙烯腈的溶度参数[12.7~15.4(cal/cm)]和苯酚[14.5(cal/cm)]很接近,所以聚丙烯腈能够溶解在苯酚中。( 3 )
10、高聚物溶解时体系熵降低,熔体冷却结晶时体系熵增加。( 3 )
11、因为聚氯乙烯和聚乙烯醇的分解温度低于粘流温度(或熔点),所以只能采用溶液纺丝法纺丝。( √ )
12、玻璃化温度随相对分子质量的增大而不断升高。( 3 )
13、主链由饱和单键构成的高聚物,因分子链可以围绕单键进行内旋转,故链的柔性大,若主链中引入了一些双键(非共轭双键),因双键不能内旋转,故主链的柔性下降。( 3) 14、由于单键的内旋转,导致高分子链具有全同、间同等立体异构现象。( 3 ) 15、由于单键的内旋转,可将大分子的无规状链旋转成折叠链或螺旋状链。( √ ) 16、大分子链呈全反式锯齿形构象是最稳定的构象。( √ )
17、线型的结晶高聚物:处于玻璃化温度以上时,链段就能运动;处于熔点以上时,链段和整个分子链都能运动。( 3 )
18、分子在晶体中是规整排列的,所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶,无规立构的高分子不能结晶。( 3 )
19、聚合物的结晶和取向都是热力学的稳定体系,只是前者分子排列三维有序,后者是一维或二维有序。( 3 )
20、θ溶剂是良溶剂。( 3 )
21、当高分子稀溶液处于θ状态时,其化学位为零。( 3 )
22、θ温度没有相对分子量的依赖性,而临界共熔温度Tc有相对分子质量的依赖性。( 3 ) 23、溶液的粘度随温度的升高而下降,高分子溶液的特性粘数在不良溶剂中随温度升高而升高。( √ )
24、对于非极性高聚物,溶剂的溶度参数δ1与高聚物的δ2越接近,则溶剂越优良。( √ ) 25、任何结晶高聚物不用加热,都可溶于其良溶剂中。( 3 ) 26、高分子溶液的特性粘数随溶液浓度的增加而增大。( 3 )
27、聚乙烯醇溶于水中,纤维素与聚乙烯醇的极性结构相似,所以纤维素也能溶于水。( 3) 28、银纹实际上是一种微小裂缝,裂缝内密度为零,因此它很容易导致材料断裂。( 3 ) 29、分子间作用力强的聚合物,一般具有较高的强度和模量。( √ ) 30、增加外力作用频率与缩短观察时间是等效的。( √ )
31、两种聚合物共混后,共混物形态呈海岛结构,这时共混物只有一个Tg。(3 ) 32、多组分聚合物出现相分离的成核增长机理是以小振幅组分的涨落开始,不需要活化能。
31/2
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( 3 )
33、高分子的Tf随相对分子质量分布变化的规律是在平均相对分子质量相同的情况下,随多分散系数的增大而提高,随多分散系数减小而降低。( 3 )
34、τ-γ曲线上任一点的斜率dτ/dγ定义为该点的表现粘度。( 3 ) 35、高聚物熔体的剪切粘度在牛顿区都相等。( √) 36、同一高聚物,在不同温度下测得的断裂强度不同。(√ )
37、脆性破坏是发生在屈服点之前,断裂表面光滑;延性破坏,发生在屈服点之后,断裂表面粗糙。( 3)
38、交联高聚物的应力松弛现象,就是随时间的延长,应力逐渐衰减到零的现象。(3 ) 39、聚合物在橡胶态时,粘弹性表现最为明显。( 3) 40、在室温下,塑料的松弛时间比橡胶短。( 3) 41、除去外力后,线性聚合物的蠕变能完全回复。(3 )
42、晶态聚合物处于Tg以上时,链段就能运动,处于Tf以上时,整个分子链也能运动。( 3) 43、高聚物在室温下受到外力作用而发生变形,当去掉外力后,形变没有完全复原,这是因为整个分子链发生了相对移动的结果。( √)
44、作为塑料,其使用温度都在玻璃化温度以下;作为轮胎用的橡胶,其使用温度都在玻璃化温度以上。( √)
45、聚合物的Tg随丙烯酸正烷基酯的侧链长度的增加而增加。( 3) 46、分子中含有双键的聚合物,它们的Tg较高。( 3)
47、聚合物在良溶剂中,由于溶剂化作用强,因而高分子线团处于松散、伸展状态,粘度大。( √)
48、非对称取代的聚合物的Tg随取代基数目的增加而增加。(√ )
49、大多数聚合物熔体在任何条件下都是假塑性的,不符合牛顿定律。( 3) 50、高聚物的玻璃化转变是热力学的二级相转变。(3 )
51、分子在晶体中是规整排列的,所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶,无规立构的高分子不能结晶。(3 )
52、温度由低变高,材料的宏观断裂形式由脆性变为韧性;应变速度由慢变快,宏观断裂形式又由韧性变为脆性。( √)
53、分子链支化程度增加,使分子间的距离增加,因此高聚物的拉伸强度增加。( 3) 54、随着聚合物结晶度增加,抗张强度和抗冲强度增加。(3 )
55、同一个力学松弛现象,既可以在较高的温度、较短的时间内观察到,也可以在较低的温度、较长的时间内观察到。( √)
56、高聚物在应力松弛过程中,无论线形还是交联聚合物的应力都不能松弛到零。( 3) 57、Kelvin模型可用来模拟非交联高聚物的蠕变过程。( 3)
58、高分子线团在θ溶剂中,其粘度比良溶剂中低,末端距也越小。(3 )
59、走进生产聚氯乙烯的车间,你可闻到一股聚氯乙烯分子的刺激气味。( 3) 60、只要溶剂选择合适,PP在常温下也可溶解。(3 )
61、聚合物在不良溶剂中,由于溶剂化作用弱,因而高分子线团处于卷曲收缩状态,粘度小。(√ )
62、结晶聚合物的熔化过程是热力学的一级相转变,与其他结晶物质的熔化过程本质上是相同的。( √)
63、增塑的PVC是一种高浓度的高分子溶液。(√ ) 64、高分子溶液在极稀的条件下是理想溶液。( 3)
65、应变随时间变化跟不上应力随时间变化的动态力学现象称为蠕变。(3 ) 66、线形聚合物的溶解过程也会出现有限溶胀。( √)
67、当高分子的取向因子f=0时为完全不取向,f=1时为完全取向。(√ )
68、汽车行驶时外力能够促进轮胎中的天然橡胶结晶,从而提高了轮胎的强度。(√ ) 69、聚丁二烯中顺式结构的Tm比反式结构的Tm更低。( √)
70、对位芳族取代聚合物的Tm比相应间位取代聚合物的Tm要高。(√) 71、不存在自由结合链,但等效自由结合链是真实存在的。( √) 72、只要聚合物的化学组成相同,它们的性能也必然相同。(3 ) 73、全同立构聚合物具有旋光性。( 3)
74、只要一个碳原子上有两个取代基时,则聚合物的柔顺性必然降低。(3 ) 75、单晶、树枝状晶、串晶、球晶等都是多晶体。(3 )
76、PE的分子链简单、无取代基、结构规整、对称性好,因而柔性高,是橡胶。(3 ) 77、增加外力作用速度与降低温度对聚合物强度的影响是等效的。(√ ) 78、尼龙可在常温下溶于甲酸,说明结晶聚合物可直接溶于极性溶剂中。( 3) 79、四氢呋喃和氯仿都与PVC的溶度参数相近,因此二者均为PVC的良溶剂。(3 ) 80、聚合物的晶态结构比低分子晶体的有序程度差很多,存在很多缺陷。(√ ) 81、聚合物的结晶度大小与测定方法无关,是一个不变的数值。(3 ) 82、聚合物的Tg大小与测定方法无关,是一个不变的数值。(3 ) 83、由于拉伸产生热量,因此导致结晶速率下降。(3 ) 84、聚合物在结晶中的构象只有一个。( 3)
85、高聚物中加入增塑剂,其链段运动能力增强,其拉伸强度增加。(3) 86、结晶使聚合物的光学透明性明显增加。( 3) 87、球晶较大的聚合物,其透光性均较高。( 3)
88、聚合物相对分子质量较小,分子运动容易则聚合物易结晶。( √) 89、在用体膨胀计测定结晶聚合物的熔点时,升温速度越慢,熔点越高。(√ )
90、根据统计方法的不同有多种平均相对分子质量,只有当聚合物具有单一相对分子质量时各种平均相对分子质量才相等。( √)
91、分子构造对性能十分重要,短支化链可降低结晶度,长支化链则会改善材料的流动性能。( 3)
92、橡胶形变时有热效应,在拉伸时放热,而在压缩时吸热。( √)
93、根据时温等效原理,降低温度相当于延长时间,所以外力作用速度减慢,聚合物的Tg就越低。(√ )
94、高分子链的相同侧基的数目越多,玻璃化转变温度越高,因此聚偏二氯乙烯的玻璃化转变温度高于聚氯乙烯的玻璃化转变温度。(3 )
95、在应力松弛实验中,胡克固体的应力为常数,牛顿流体的应力随时间而逐步衰减。( 3) 96、聚氯乙烯是很好的绝缘性材料,它的介电系数不受温度和频率的影响。( 3) 97、反式聚丁二烯通过单键旋转可变为顺式聚丁二烯。( 3) 98、聚合物在橡胶态时的运动单元是链段。(√ )
99、由于橡胶的泊松比接近0.5,因此形变过程中体积不变。( √) 100、WLF方程适用于非晶态聚合物的各种松弛过程。( √)
101、热塑性塑料的使用温度都在Tg以下,橡胶的使用温度都在Tg以上。( √)
102、高压PE因为在聚合时的压力很大,所以产品的密度也高;低压PE因为聚合时的压力低,所以产品的密度也低。(3 )
103、高分子溶液混合熵比理想溶液大得多。( √)
104、聚合物溶解过程是分子链与溶剂的相互作用的过程。( √) 105、分子链越柔软,内旋转越自由,链段越短。( √) 106、高斯链的运动单元为链段。(√ )
107、理想的刚性链运动单元为整个分子链。( √)。 108、聚合物的性能只与化学结构有关,与构型无关。(3 ) 109、Boltzmann叠加原理不适用于结晶聚合物。( √)
110、相对分子质量的端基测定法还有一个用途,就是可以鉴别高分子是否支化。(√ ) 111、膜渗透法是唯一适用于较宽相对分子质量的绝对方法。(√ ) 112、均方末端距较大的高聚物其柔性较好。(3 ) 113、在Tg~Tm,橡胶拉伸时断裂与拉伸方向垂直。(√ ) 114、高聚物的结晶度是衡量其晶粒大小的标志。(3 )
四、简答题
1、高分子结构的特点?
2、表1-4数据说明了什么?试从结构上予以分析。