第三章 苯丙素类
一、写出下列结构的名称及结构类型
OOHCH3OCH3OCH3OHO1CH3O2OCH3CH3O3OCH3
COOHOCOHOH4OHOHHO5OOHOHOCH3OOOHO6OCH3OOglcO7OO8OOOHOOHOOOO11O
O910OOOHOH
H3COOHOCH3OH1213OHOHH3COH3COOCH3OCH3OCH314OCH3
OCH315OCH3 10
二、填空
1. 香豆素类化合物因分子中具有______结构，故在碱性条件下，与羟胺作用后，再与铁盐反应生成______，呈______色。
2. 香豆素是______的内酯，具有芳甜香气。其母核为_______________。
3. 香豆素的结构类型通常分为下列四类：________、________、________及________。 4. 苯丙素酚类在生源上来源于______， 苯核上常有______、______ 取代基。 5. 常见的苯丙素酚类成分有______、_____、______、______、______、______。 6. 香豆素类化合物在紫外光下多显示______色荧光，______位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光______。
7. 黄酮、蒽醌、香豆素都可溶于碱液，其原因：黄酮是______，蒽醌是______，香豆素是______。
8. 有一结晶性化合物，可溶于水、乙醇、微溶于乙酸乙酯，不溶于苯，易溶于碱性水溶液，FeCl3反应阳性，异羟肟酸铁反应阳性，Molish反应阳性，此结晶为______。
9. 在碱性溶液中，多数香豆素类化合物的紫外吸收峰位置较中性或酸性溶液中有显著的______移动现象，其吸收度也______。
10.木脂素可分为两类，一类由______和______二种单体组成，称______；另一类由______和______二种单体组成，称为______。
三、判断正误
1. Emerson反应为(+)且Gibb's反应亦为(+)的化合物一定是香豆素。 ( ) 2. 分子量较小的香豆素有挥发性，能随水蒸气蒸出。 ( ) 3. 香豆素与强碱长时间加热生成反式的邻羟基桂皮酸盐，再加酸则又环合成原来的内酯环。 ( )
4. 香豆素类多具有芳香气味，故适宜用作食品添加剂。 ( ) 5. 香豆素类苯核上所有的酚羟基越多，荧光越强。 ( ) 6. 木脂素类多具光学活性，遇酸或碱易发生异构化。 ( ) 7. 异羟肟酸铁反应为香豆素类的特有反应。 ( ) 8. 香豆素3，4-双键比侧链上的双键更活泼，更易于氢化。 ( ) 9. 香豆素类化合物广泛分布于芸香科和伞形科中。 ( ) 10.香豆素的MS谱中，基峰是其分子离子峰。 ( )
四、选择填空
1. Gibb's反应呈阳性结果的化合物是：
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AB
CHOOOOHOOODOO
OOO2.下列化合物中，能够用碱溶酸沉淀法与其他成分分离的为：
A. 伞形花内酯 B. 大黄素甲醚 C. 大黄酸的全甲基化物 D. 奥类 2. 下列香豆素类化合物在UV灯下荧光强弱的顺序为：
HOOO(3)HO(4)HO(1)(2)HOOOHOOHOO
O?HOOOHA. ①②③④ B. ④③①② C. ②①③④ D. ④③②① 4. Labat反应的组成试剂是：
A. 浓硫酸+变色酸的醇深液 B. 浓流酸+没食子酸的醇溶液 C. 浓硫酸+α-茶酚 D. 浓硫酸+醋酐
5.下列香豆素类化合物在硅胶吸附薄层上的Rf值大小顺序为：
(1)(2)HO
HOOOHOOO
(3)glcO(4)
OOO
HOOOA. ④①②③ B. ③②①④ C.①②③④ D.④③①②
6. 已知下列某物质的醇溶液，滴入NaOH溶液呈黄色，而荧光灯下荧光很弱，遇FeCl3呈阳性反应，而Mg-HCl反应呈阳性，则该物质可能是：
ABHOHOOOHOHCOOHDOOCH3O OOH
HOHOOOO 12
五、鉴别下列各组化合物
1.OOOHO2.OO3.HOOO4.H3COOMeMeOOOMe5.HOOHOO6.OOO 与HOOOOH与HOOO与HOOO与H3COHOCH2OHOOOMeOOOOOO
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O7.OAOOCH3OHOHOBOOHOCOOHO8.HOOHABOOHOOOOCOO
六、完成下列反应
NaOH1.OOH?NaOH长时间加热OMe2.(1)OH?MeOOOO(2)H+KMnO43.O[H]KMnO4OOO
七、提取分离
1. 中药秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及树脂、脂溶性色素等杂质，其中甲素、乙素的纸层析结果如下：
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