六、完成下列反应 CH2N2 / Et2O OHOOH 1.OHCH2N2 / Et2O (CHHOCH3)2SO42OH KOHO2CO3 / Me2CO CH3IAg2O+CHCl3 HOAc冷放 OHOOH OHAc2O回流2.2分钟 HOCH2OHAc2O回流 OHO20分钟 Ac2O+H2SO4 或 Ac2O+吡啶 OOH 3.CH3H3BO3+Ac2O( )H2O( )
OHO
七、鉴别下列各组化合物(用化学或物理方法)
OHOOHOOH 1.与 OOHO OO OH2.Oglc与 OO OHOOHOOH 3.与
OOHO
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八、判断正误
( )
1. 二蒽酮类化合物的C10-C10'键与一般C-C键不同,易于断裂,生成稳定的蒽酮类化合物。
2. 大黄经贮藏一段时间后,其中的蒽酚类成分含量增高,而蒽醌类成分则含量下降。 ( )
3. 应用葡聚糖凝胶层析法分离蒽苷类成分,用70%MeOH液洗脱,先洗脱下来的是极性低的苷元,后洗脱下来的是极性高的苷。 ( ) 4. 在蒽醌的乙酰化反应中,醇羟基最容易被乙酰化,而α-酚羟基则较难。( )
5. 醌类衍生物多为有色结晶体,其颜色的深浅与分子中是否含有酚羟基等有关。 ( )
九、提取分离
1. 某中草药含有下列蒽醌类成分和它们的葡萄糖苷,如果成分乙是有效成 分,试设计一个适合于生产的提取分离工艺。
OHOOHCOOHOHOOH
OOH甲OHOOHHOO乙OCH3
OCH3O丙
丁2. 止血药血当归的根茎中含有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素等蒽醌类成分及其苷,另含有糖类、丹宁、蛋白质等成分,试设计一个提取分离蒽醌类成分的流程。
4. 虎杖根中主要含有下列成分:
OHOOHI R1=H, R2=COOHII R1=CH3, R2=HIII R1=CH3, R2=OHIV R1=OCH3, R2=CH3V 单宁VI ?—谷甾醇VII 白藜芦醇苷
请填入空格。
R1OR24. 萱草根中含有下列几种蒽醌类成分,根据下面分离流程,各成分应在哪个部位获得,
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OHOOHOHOOHCOOHOA 大黄酸OHOHOHOB 大黄酚OCH3OOCH3CH3OOCH3CH3OC 决明蒽醌OD 决明蒽醌甲醚CH3
萱草根乙醇提取醇浸膏乙醚乙醚液不溶物5% NaHCO3NaHCO3液酸化黄色沉淀乙醇吡啶重结晶浅黄色结晶( )Na2CO3液酸化黄色沉淀重结晶橙黄色结晶( )NaOH液酸化黄色沉淀丙酮重结晶金黄色结晶( )乙醚液5%Na2CO3乙醚液1%NaOH乙醚液浓缩结晶丙酮重结晶橙黄色结晶( )乙醚液蒸干油状物甲醇重结晶?—谷甾醇
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第五章 黄酮类化合物
一、写出下列化合物的名称,并指出属结构类别(按课堂所分小类)
1OH2COOHHOOOHOOOHOOHOOHO34HOOOHHOOOHHOOHOOHOHO5OH6HOOOHH5C2OCCH2OOOOOHOrutinoseO7CH83OOOCH3HOOOglcOHOHOOOHOOHO910OHrhaglcOOHOOHOCH3OHHOOHOOglcO 23
11HOO12C6H11O5HOOHOHOOO13glcOOOH14HOOHOHOHHOOHOH15OglcOOOOHOHOCH2OHOHOCH3
二、名词解释
1. 黄酮类化合物 2. 盐酸-镁粉反应 3. 锆-枸椽酸反应 4. 交叉共轭体系
三、填空
1. 黄酮类化合物结构中有一个带_____性的氧原子,能与_____形成yang盐。yang盐极不稳定,_____即可分解。
2. 黄酮类化合物就整个分子而言,由于具有多个_____基,故呈__ _性,能溶于____性水液中。
3. 黄酮类化合物用柱层析分离时,用_____为吸附剂效果最好,该吸附剂与黄酮类化合物主要是通过_____进行吸附的。
4. 用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时,用醇由稀到浓洗脱时,查耳酮往往比相应的二氢黄酮____被洗脱;苷元比其相应的苷____被洗脱;单糖苷比相应的三糖苷___被洗脱。
5. 有一黄色针晶,FeCl3反应为绿褐色,HCl-Mg粉反应红色,Molish反应阳性,氯氧化锆试验呈黄色,加柠檬酸后,黄色______,此针晶为______类化合物。
6.黄酮类化合物的酸性来源于_____,其酸性强弱顺序依次为____>____>____。 7.黄酮类化合物的基本骨架为___,其主要结构类型是依据___、_ __及___某特点而分类。
8. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在__________及__________有关。
9. 30%乙醇、95%乙醇、NaOH水溶液、尿素水溶液、水,五种溶剂有聚酰胺柱上对黄酮类化合物的洗脱能力由强到弱的顺序为________________________。
10.黄酮类化合物在紫外光下一般显______荧光。______位羟基荧光最强;蒽醌类化合物在紫外光下多显______色。
11.具有邻二酚羟基的黄酮类化合物,常用的化学分离方法和①____;②_____;③_____。 12.花色素类化合物的颜色随着____不同而改变,___呈红色,___呈紫色,__呈蓝色。 13.黄酮类化合物分子结构中,凡有______或______时,都可与多种金属试剂生成有色络合物或有色沉淀,有的还产生荧光。
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