Rf值 展开剂 水 乙醇 氯仿 乙酸乙酯 甲素 0.77 0.79 0.00 0.12 乙素 0.50 0.80 0.00 0.89 根据纸层析结果设计自秦皮中提取分离甲素和乙素及去除杂质的方法(以流程图表示)。
3. 窝儿七为陕西民间用于清热、消炎、镇痛的一种草药，其中含有下列几种成分，试
设计一个提取分离流程(脱氢鬼臼素在冷醇中溶解度小)。
CH3OOCH3鬼臼素OCH3CH3OOCH3脱氢鬼臼素OCH3OOOOOOOHOHOOHOOHOOOMeOH
山柰素八、结构鉴定
1. 有一结晶性化合物，mp227-228℃，可溶于H2O，EtOH，微溶于EtOAc，不溶于C6H6，Et2O，易溶于碱性水溶液。Emerson反应红色，Gibb's反应蓝色，Molish反应棕色，FeCl3反应蓝色，异羟肟酸铁反应橙色。
本品100mg，用1N HCl 6ml水解，水解液静置后析出淡黄色针晶51mg，稀醇重结晶得无色细针晶，mp263-264℃，具升华性，与下列试剂反应结果为：FeCl3绿色，Ag(NH3)2NO3：橙褐色；Emerson棕橙色，异羟肟酸铁反应橙色。
水解母液PC检查含葡萄糖，用苦杏仁酶水解的产物同酸水解产物。
该化合物的UV光谱为λmeOH max nm：258，310；水解后得苷元的UV光谱为λmeOH max nm：263，328。
IRγkBrmax cm-1 ：3400,1705,1618,1570,1495。MS见不到分子离子峰，主要碎片离子峰为m/z：178,150,122,104,94,64，和水解所得苷元的MS相同。
根据元素分析得分子量(不是根据MS得到，准确性较差)初步估计分子式为C10H10O4，试写出该化合物的结构式。
15
第四章 醌类化合物
一、写出下列结构的名称及类型
OCH2OHO8OHOC11H23OHO1OHOOCH3O2O3OHOCH3CH3HOOHOOHCHCH2CHCOHOHO4OHCH3O5OOHOHOOHH3COO6CH3O7CH3OHOOHOCOOHOOglcO9OHOOHOHOHOOHCOOHHCH2OHglc11COOH
二、解释概念
10OglcO12OH1. Borntrager反应 2. 迫位(Peri)甲氧基 3. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 4. 菲格尔(Feigl)反应 三、填空
1. 醌类按其化学结构可分为下列四类：①________②_______ ③_______ ④________。 2. 萘醌化合物从结构上考虑可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型，但迄今为止从天然界得到的几乎均为______。
3. 游离蒽醌类衍生物酸性强弱排列顺序为______ > ______ > ______ > ______ > ______，故可从有机溶剂中依次用______、______、______及______水溶液进行梯度萃取，
16
以达到彼此分离的目的。
4. 游离的蒽醌衍生物，常压下加热即能___，此性质可用于蒽醌衍生物的___和___。 5. 羟基蒽醌能发生Borntrager's反应显____色，而_____、_____、_____、_____类化合物需经氧化形成蒽醌后才能呈色。
6. 结构类型及化学环境不同的羟基甲基化反应按难易顺序排列，依次为____、____、____、____等。即羟基____性越强，则甲基化反应越易进行。
7. 蒽醌类是指具有___基本结构的化合物的总称，其中__位称为α位，__位称为β位。 8. 下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应：
邻位酚羟基的蒽醌显____色；对位二酚羟基的蒽醌显____色；每个苯环上各有一个α-酚羟基或有间位羟基者显____色；母核上只有一个α或β酚羟基或不在同一个环上的两个β酚羟基显____色。
9. Kesting-Craven以应(与活性次甲基试剂的反应)仅适用于醌环上有未被取代位置的_____及____类化合物，____类化合物则无此反应。
10. 某中药用10%H2SO4水溶液加热水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振摇，则乙醚层由黄色褪为无色，而水层显红色，表示可能含有____成分。
四、选择题
1. 蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定：
A. 溶于有机溶剂中露光放置 B. 溶于碱液中避光保存 C. 溶于碱液中露光放置 D. 溶于有机溶剂中避光保存 2. 具有升华性的化合物是：
A. 蒽醌苷 B. 蒽酚苷 C. 游离蒽醌 D. 香豆精苷 1. 以下化合物，何者酸性最弱：
HOOCOHOOHDOHAOOHBOOHOHOOOH
OHOOHCOOH
OHO2. 下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：
OOHCOOOHDOAOOglcBOOH17
3. 下列化合物，其IR νC=O为1674，1620cm-1。该化合物为： AOOHBOOHOOHOHOCOHOOHDOOHHOO
O6. 空气中最稳定的化合物是：
AOBOHCO7. 某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：O
A. 蒽醌苷 B. 游离蒽醌 C. 游离蒽酚 D. 游离蒽酮 8. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：
A. 带一个α-酚羟基的 B. 带一个β-酚羟基的 C. 带两个α-酚羟基的 D. 不带酚羟基的 9. 硬毛中华猕猴桃中含有下列几种成分，其酸性大小顺序为： OR4OOR1 ① R1=R4=H, R2=R3=CH3② R1=R3=H, R2=R4=CH3 ③ RR1=R3=R4=H, R2=CH2OH3OR2④ R1=R3=R4=H, R2=COOH
OA. ④>③>②>① B. ③>④>①>② C. ①>②>④>③ D. ④>③>①>② 10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小顺序为：
OHOOHOHOOH COOHCH3 OOIII OHOOHOHOOH HOCH3CH2OH
OOIIIIV18
A. II>IV>III>I B. II>III>IV>I C. I>IV>III>II D. III>II>IV>I
五、比较下列各组化合物酸性强弱
OOHOHOHOOH
2.1.COOHOIOOHOHOIIOOHHOOIIIOOHHOOIVOOHHOOHOOVOC12H25CH3OVIOHOOCH3OHOHOIOOHCH3OIIOOIIIOHOCH3
3.OOHOIVOHCH3OVOOHOHOHOIOOHOHOCOOHOIIIOHOIIOH
OCH2OOOHO
4.OOHOIVOOHOHOOH
COOHOIOIIOIIIOH19