14.凡有______结构的黄酮类化合物,在酸性条件下能与硼酸反应,生成亮黄色。故只有________黄酮及________查耳酮有此反应。
15.黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带,带Ⅰ在______区间,由______所引起;带Ⅱ在______之间,起因于_____引起的吸收。
四、问答
1. 试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色,而二氢黄酮(醇)多无色。 2. 黄芩在贮存过程中为什么会变绿?化学成分有何变化?(用化学式表达) 3. 就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律。 4. 应用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时,应注意哪些问题?
5. 为什么红花在开花中期为黄色,开花后期或采收干燥过程中颜色渐变为红色或深红色(写出可能的化学反应)?
五、选择题
1. 某中药的甲醇提取液,HCl-Mg粉反应时,溶液显酱红色,而加HCl后升起的泡沫呈红色,则该提取液中可能含有:
A. 异黄酮 B. 查耳酮 C. 橙酮 D. 黄酮醇 2. 母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为: ①二氢黄酮类 ②黄酮类 ③花色苷元
A. ①②③ B. ③②① C. ①③② D. ③①②
3. 黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型,在这些类型中,有一类的三碳链部分结构为全不饱和状的氧杂环,这类化合物为:
A. 黄烷醇类 B. 查耳酮类 C. 花青素类 D. 高异黄酮类 4. 判断黄酮类化合物结构中取代基数目及位置常用:
A. UV B. IR C. 'H-NMR D.化学法 5. 四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂,只作用于:
A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 二氢黄酮醇 D. 查耳酮 6. 与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为:
A. 二氢黄酮 B. 黄酮 C. 黄酮醇 D. 异黄酮
7.下列化合物在聚酰胺TLC上,以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40:20:5:1)展开时,Rf值的大小应为:
25
OHOOHHOOOHOHOHO(1)OHOHO(2)rhaglcOOOHO(3)
A. ①②③ B. ③②① C. ②①③ D. ②③① 8. 某中药水提取液中,在进行HCl-Mg粉反应时,加入Mg粉无颜色变化,加入浓HCl则有颜色变化,只加浓HCl不加Mg粉也有红色出现,加水稀释后红色也不褪去,则该提取液中可确定含有:
A. 异黄酮 B. 黄酮醇 C. 花色素 D. 黄酮类 9. 下列化合物在聚酰胺柱上,用醇作溶剂洗脱时,其先后顺序应为:
OglcOOOglcOOOHOCH3OH(1)OOH(2)OOHglcOOOOOH(3)O(4)OglcOOOH
A. ①②③④ B. ③①②④ C. ①②④③ D. ②①③④
10. 某化合物有:①四氢硼钠反应呈紫红色;②氯化锶反应阳性;③锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质,则该化合物应为:
OHHOOOHHOOOHOHOH(1)OHHOOOHHOOOO(2)OHOHOHOHO(4)OH(3)O
11.下列化合物,何者酸性最强:
26
OCH3glcOOOHOHOHOOHOH3COOOHOCH3OHOCH3HOOOHOHOHOOHOHOOOHOCH3OHH3CO
12.下列化合物用pH梯度法进行分离时,从EtOAc中,用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取,先后萃取出的顺序应为:
HOOOHOCH3OHO①OOCH3O②OOHO
A. ①②③ B. ③②① C. ①③② D. ③①②
③OHO13. 在黄酮、黄酮醇的UV光谱中,若“样品+AlCl3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱,则表明结构中:
A. 有3-OH或5-OH B. 有3-OH,无5-OH C. 无3-OH或5-OH(或均被取代) D. 有5-OH,无3-OH
14. 在某一化合物的UV光谱中,加入NaOAC时带Ⅱ出现5-20nm红移,加入AlCl3光谱等于AlCl3的光谱,则该化合物结构为:
AHOOOHOHBHOOHOOHOHCOOHOHOHOOOHOHO
15. 某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元,欲用聚酰胺进行分离,以含水甲醇(含醇量递增)洗脱,最后出来的化合物是:
A. 苷元 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷
六、判断正误
27
1. 能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。 ( ) 2. 与锆-枸椽酸反应产生阳性结果的化合物是5-羟基黄酮。 ( ) 3. 黄酮类化合物在7,4'位连有-OH后,酸性增强,因它们中的H+易于解离。 ( )
4. 因二氢黄酮类化合物较黄酮类化合物极性大,故水溶性也大。 ( ) 5. 黄酮类化合物多为有色物质,因其色原酮部分具有颜色。 ( ) 6. 与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。 ( ) 7. 黄酮类化合物在过去称之为黄碱素。 ( ) 8. 黄酮类化合物5-OH较一般酚-OH酸性弱。 9. 棉黄素3-O葡萄糖苷的水溶性大于7-O葡萄糖苷。 10.川陈皮素因分子中含有较多的OCH3基团,故甚至可溶于石油醚中。
七、比较下列各组化合物的酸性强弱
( ) ( ) ( ) 28
HOOOHHOOOH1.OAHOOOHOHOCOHHOOOH 2.OHOHOAOCH3HOOOHOHOHOCOHHOOOHO 3. AOHOOHOCHOOBOHH3COOOHOHOHOBOCH3H3COOOHOHOHODHOOOHHOOHOBOHHOOOD29