△?-1fHm/kJ.mol -127.035 0 0 S?-1-1m/J.mol.K 96.106 222.949 42.702 (1) 写出电池的电极与电池的反应式；
(2) 计算298K时，该电池的电动势及电动势的温度系数；
(3) 298K时电池可逆操作时，分解1mol AgCl(s)时与环境交换的热； (4) 计算298K时，AgCl(s)的分解压力。
6. (12分) 某平行反应，其机理如下：
己知：各基元步骤的反应速率常数k与温度的关系分别为：
ln??k1?min?1???=?3000T+5.2 Kln??k2??min?1??=?2700T+5.2 K(1) 写出总反应的速率方程式；
(2) 写出反应活化能E总与各基元反应活化能的关系式； (3) 计算：500K时，总反应的活化能。
7. (14分) 气体A的分解反应为：
A(g) → 2B(g)+
12C(g) 其反应速率常数为k=4.8×10-4秒-1。 (1)求反应的半衰期；
(4) 求10分钟时反应的转化率；
(5) 若A的初始压力为50kPa，问10分钟时系统的总压力为多少?
三.计算题，第2题。作图题请答在如下坐标中。
二.填空题,第6题：
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(1)在图中表出各区域的相态；
(2)今有4molA(液)与1molB(液)的混合物在100kPa下80℃达平衡时，yB=_______；xB=_______；nl=_______mol；ng=_______mol。
北京化工大学2005年招收硕士生入学试题
(选择题10题20分，填空题10题20分，计算题5题100分，证明1题10分，共150分)
注意事项：答案写在答题纸上，用红色或铅笔不计成绩。
一、选择题(20分)
19. 当理想气体反抗一恒外压作绝热膨胀时，则：
A. ?H=0； B. △U=0； C. △H>0； D. △U<0
20. 从热力学基本关系式可导出???U??=( ) ?S??VA. ???A?? B. ??V?T??H???U???>0 C. ?? D ??S?p??V?S??G??? ??T?p21. A、B两组分可以形成固溶体，若在组分A中加入B，可以使固溶体的熔点提高，当固-液两相达平衡时，则
组分B在此固溶体中的含量必( ) 组分B在液相中的含量。 A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不能确定
22. 某固体氧化物的分解反应是吸热反应，当温度升高时，固体氧化物的分解压力将： A.增大 B. 减小 C. 不变 D. 不能确定
23.分子的平动、转动和振动的能级间隔可以表示为??t、??r和??v，第一激发态与基态能量的差的大小顺序为：
A.??v>??t>?? r B.、??v>??r>??t C. ??t>??v>?? r D. ??r>??t>?? v6. 某化学反应在一定条件下的平衡转化率为66%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高10倍，则其平衡转化
率将：
A. 大于66% B. 小于66% C. 不变 D. 不能确定 7. 下列分散系统中丁达尔效应最强的是：
A. 空气 B. 蔗糖水溶液 C. 高分子溶液 D. 硅胶溶液
8. 醌-氢醌电极电势与溶液中氢离子的活度有关，称为氢离子指示电极。实验中测量溶液pH值时该电极在一定
范围内电极电势较稳定，稳定范围的pH值应是：
A.大于8.5 B. 小于8.5 C. 等于8.5 D. 没有限定
9. 有二级反应，在一定温度下反应物消耗1/2需时间10min，若再消耗1/2还需时间为：
12
A.10min B. 20min C. 30min D. 40min 10. 下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为：
电解质 聚沉值/mol·dm-3
KNO3 50
MgSO4 0.81
Al(NO3)3 0.095
该胶粒的带电情况为：
A. 带负电 B. 带正电 C. 不带电 D. 无法确定
二、填空题(20分)
1. 1mol理想气体从p1=0.5Mpa节流膨胀到p2=0.1Mpa时的熵变为△S=__________。
2. 60℃时，某液体A的饱和蒸气压是液体B饱和蒸气压的2倍。A、B两液体形成理想液态
混合物，当气液平衡时，若液相中A的摩尔分数为0.5，则气相中B的摩尔分数为_______。 3. 对ABC组成的三组分系统中，最多相数为_______；最大自由度数为________；它们分别是
___________________________变量。
4. 己知某气体反应300℃，低压下的K?=3.8×10-3，当该反应在300℃，高压下进行时Kp=____________________，(己知该反应的K?=0.773)。
5. 微观粒子的某一能级所包括的量子态数称为该能级的_____________________。 24. 某一级反应每分钟反应物转化掉6%，则该反应的速率常数k=____________。 25. 在临界状态下，由于气液界面__________，所以液体的表面张力__________。
26. 强电解质MgCl2水溶液，其离子平均活度a?与电解质活度aB之间的关系为________。 27. 请在下列图中画出A点各界面张力(s-g,s-l,g-l)的方向和接触角?。
? (画在答题纸指定位置上)
28. 在酸性介质中蔗糖水解反应为：
H+C12H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6
蔗糖 葡萄糖 果糖
由于蔗糖及其水解产物具有__________性质，随着水解反应进行，体系的__________逐渐由__________变到__________。实验中采用__________(仪器)进行测量。
三、(20分) 25℃条件下，密闭恒容的容器中有1mol葡萄糖C6H12O6(s)在O2(g)中完全燃烧，生成同温下的CO2(g)和H2O(l)。过程放热2808 kJ·mol-1。若产生的气体可视为理想气体，已知298.15K下该反应的标准摩尔熵变?rS,m=182.4 J·K-1·mol-1。己知下列物质的标准熵：
CO2(g) H2O(l) 213.74
69.91
??O2(g) 205.14
S,?m/ J·K-1·mol-1
1. 计算298K时C6H12O6(s)的标准熵Sm。
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2. 计算298K时C6H12O6(s)的标准摩尔燃烧焓??rHm。
3. 计算298K时利用上述反应所形能得到的最大功Wmax。
四、(10分)
某气体遵从状态方程pVm=RT+bp，且恒容热容CV不随温度变化。
1. 证明：???U???p???V??=T?T???T??－p； ?V2. 导出此气体的绝热可逆过程方程。
五、(26分)
有晶形转变过程：?-H2S(s,红)→?-H2S(s,黑) 己知上述过程??rGm=[4184－5.44(T/K)] J·mol-1。 1. 试求某温度下晶形转变过程的???rHm，?rSm； 2. 计算?-H2S(s,红)→?-H2S(s,黑)的恒压热容差??rCp,m；
3. 试求p=100 kPa时晶形转变达平衡时的温度； 4. 在298K，p?下H2S(s)稳定态是?型还是?型？
5. 计算在525℃时，两相处于平衡时系统的压力。
己知：?(?,红)=8.1 g·cm-3，?(?,黑)=7.7 g·cm-3，且不随压力变化。 六、(12分)
己知I2的下列有关数据：
三相点O 临界点C 正常熔点a 正常沸点b t/℃ 113 512 114 184 p/Pa
12
11600
100
913
1. 画出I2的示意相图，在图上标明O，C，a，b点的位置和各区域的相态；(画在答题纸的指定位置上) 2. 结合示意图完成下表；(填在答题纸的指定表中)
组分数C 相数P 自由度数F
区域
OC线
O点
七、(22分)
有电池(A)，(B)
(A) Pt,H?2(p)｜H2SO4(b=7mol·kg-1)｜Hg2SO4(s),Hg(l),Pt (B) Pt,H?2(p)｜H2SO4(b=7mol·kg-1)｜PbSO4(s),Pb2O4(s)
在298.15K时测得上述电池电动势分别为EA=0.5655V，EB=1.7501V。 已知：(A)和(B) 电池的标准电动势分别为E??A=0.6152V，EB=1.6849V。
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1. 写出电池(A)和(B)的电极反应与电池反应；
2. 计算298.15K时H2SO4水溶液(b=7mol·kg-1) 中水的活度。
八、(12分)
某对行反应机理如下：
Ak1k2B
在某温度下，己知k1=8.0×10-3min-1，k2=2.0×10-3min-1，今由纯A开始反应，试问：A,B达到相同浓度时的反应时间？
九、(8分)
有N个粒子的某定域子系统，仅有三个非简并能级(?0,?1,?2)，己知相邻能级间隔值??等于100 K时的kT值。若粒子在能级上的分布服从玻尔兹曼分布。当温度为100K时： 1. 粒子在各能级上与基态能级分布之比
n1n，n2n。 002. 若能量基准定在基态能级，100 K时粒子的配分函数q0？ 3. 100 K时系统的摩尔热力学能U0m？
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