组分 乙醇 正庚烷 苯 乙酸乙酯 峰面积/cm2 5.0 9.0 4.0 7.0 f 0.64 0.70 0.78 0.79 衰减 1 1 2 4 百分含量/% 计算各组分的百分含量，并填在上表中。
解：由归-法公式计算，注意组分峰面积应由测得的面积×衰减倍数 质量分数 乙醇： fA = 5.0×0.64 = 3.2 8.45% 正庚烷：fA = 9.0×0.70 = 6.3 16.64% 苯： fA = 2×4.0×0.78 = 6.24 16.48% 乙酸酯：fA = 4×7.0×0.79 = 22.12 58.43% Σ 37.86 Σ100%
14、准确称取苯、甲苯、乙苯和邻二甲苯四种纯化合物，配成混合溶液，在一定的色谱条件下进行分析，得到以下数据： 物质 纯物质量/g 峰面积/cm2 苯 0.435 4.0 甲苯 0.824 7.6 乙苯 0.864 8.1 邻二甲苯 1.760 15.0 试求各组分以苯为参比物质的校正因子（f）。
解：f?1AS/mS?； 甲苯 f = 0.997； 乙苯 f = 0.981；邻二甲苯 f = 1.079 SAi/mi15、有一试样含有甲酸、乙酸、丙酸及少量水、苯等物质，称取试样1.055g。以环己酮作内标，称取0.1907g环己酮加到试样中，混合均匀后吸取此试液3μL进样，得到色谱图上测得各组分峰面积及已知的相对响应值如下表所示： 组分 峰面积A 相对响应值s 甲酸 14.8 0.261 乙酸 72.6 0.562 环己酮 133 1.00 丙酸 42.4 0.938 求试样中甲酸、乙酸和丙酸的百分含量。
解：由内标法公式计算 甲酸=7.71% 乙酸=17.56% 丙酸=6.14%
26
第十四章 气相色谱法
基本要求：了解气相色谱仪的流程及主要部件，
了解气相色谱柱、气相色谱固定相的类型，固定液的极性表达和固定相选择的
原则，
了解气相色谱检测器的性能指标，几种检测器的结构、检测原理、特点以及主
要操作条件，联用技术， 掌握气相色谱分析条件的选择原则，
了解程序升温气相色谱法和毛细管气相色谱法的特点。
重点：气相色谱柱和固定液的选择，气相色谱检测的结构、原理、特点及主要操作条件。 难点：气相色谱分析条件的选择原则，PTGC和毛细管气相色谱法的特点。 参考学时：3学时
部分习题解答
3、有一样品含H2O，甲醇、乙醛、乙醇、1-丙醇、乙醚，若选用聚乙二醇-400为固定液，预测它们的出峰顺序。
解：出峰先后顺序为：乙醚、乙醛、甲醇、乙醇、1-丙醇、H2O
6、在气相色谱分析中，为了测定下面组分，宜选用哪种检测器？ ① 农作物中含氯农药的残留量； ② 酒中水的含量； ③ 啤酒中微量硫化物； ④ 苯和二甲苯的异构体。
解：①ECD ②TCD ③FPD ④FID或TCD
7、火焰离子化检测器灵敏度的测定：注入含苯0.05%的CS2溶液1μL，苯的色谱峰高为10cm，半高宽为0.5cm，记录仪器灵敏度为0.2mV·cm1，仪器噪声为0.02mV，求其灵敏度和检测限。
-
解：FID为质量流量敏感型检测器，其灵敏度
A?u1?60-Sm?（mV·sec·g1） m?u2
27
式中 A——峰面积，cm2；
u1——记录仪灵敏度，mV·cm1；
-
u2——振速，cm·min1；
-
60为将min换算成sec的换算系数，sec·min1；
-
增加 u2 = 1200mm·h1 = 2cm·min1；
--
苯的密度为0.88g·mL1
-
m = 0.05%×103×0.88 = 4.4×107g
-
Sm?1.065?10?0.5cm2?0.2mv?cm?1?60sec?min?14.4?10?7g?2cm?min?1-
?7.3?10?7（mV·sec·g1）
检测限 D?[若按D?2N2?0.02mV-??5.5?10?10（g·sec1） 7?1S7.3?10mv?sec?g3N--计 D=8.2×1010（g·sec1）] S8、以TCD作检测器，对某混合物作气液色谱分析，得到六个峰，它们的保留值（以对应的记录纸长表示、单位cm）如下： 组分 保留值/cm 空气 0.5 正己烷 9.0 环己烷 15.1 正庚烷 16.4 甲苯 19.2 正辛烷 31.5 试计算甲苯和环己烷的保留指数（I）。
?logt?t?R.i?logR.z?解： I?100?z?? ??logt?logtR.z?1R.z??正己烷 t?R=9.0 – 0.5 logt?R.z=0.9294 环己烷 t?R=15.1 – 0.5 logt?R.i=1.1644 正庚烷 t?R=16.4 – 0.5 logt?R.z?1=1.2014
1.1644?0.9294??I环己烷?100?6??686.4
1.2014?0.9294???同理 I甲苯 = 757.6
28
9、以FID检测器在15%OV-17柱上、柱温150℃，测得以下组分的保留值（以相应的记录纸长度表示、单位mm）如下： 组 分 保留值 / cm 甲 烷 3.0 正壬烷 30 正癸烷 58 正壬烷和正癸烷的峰宽相等，都等于4.8mm，求位于正壬烷和正癸烷两峰之间，且能与正壬烷达到基线分离（R=1.5）的组分的保留指数（I）。
?tR,i?tR,Coq解：R?2???Wi?WCoq??t??t?oR,Cq??R,i R=1.5 t?o= 30 – 3.0 W = 4.8 R,Cq?W???log34.2?log27.0?Ii?100?q???932
log55.0?log27.0??∴ t?R,i?34.2(mm)10、有一根1m长的气液色谱柱，N2作载气。当载气流速为40mL/min时。理论板数n=800；当载气流速为10mL/min时，n=1000。求最佳载气流速所对应的H和n的值。
解：空心柱 H?B?cu u以体积流速代替线速度计算
?1000B??c?40??80040 ?
1000B???c?10??100010B = 7.33 C=0.0267 Hmin?2BC?0.88(mm) nmax = 1136
29
第十五章 高效液相色谱法
基本要求：了解高效液相色谱法的特点，
了解高效液相色谱仪的主要部件及分析流程，
了解吸附色谱法、分配色谱法、离子交换色谱法和体积排除色谱法的固定相、
流动相和分离机理等，
掌握上述各种分离类型的应用范围及其特点， 了解薄层色谱法的特点。
重点：HPLC的特点，HPLC的各种分离类型的应用范围及其特点。 难点：HPLC的各种分离类型的固定相、流动相和分离机理。 参考学时：3学时
部分习题解答
2、在硅胶柱上，用2-氯丙烷作流动相时，某溶质的保留时间为28min。若改用CCl4或CHCl3为流动相，试指出哪一种溶剂能减小该溶质的保留时间？
解： CCl4 α-氯丙烷 CHCl3 ε0 0.11 0.22 0.26
硅胶色谱中溶剂强度增加，组分的k′减小，故采用CHCl3可减小该溶质的保留时间。
3、什么叫总体性能检测器？什么叫溶质性能检测器？试将HPLC中常用的几种检测器按响应特征分类。
解：溶质性能检测器：紫外/可见，荧光检测器 总体性能检测器：示差折光率检测器，电导检测器
9、指出下列物质在正相色谱和反相色谱中的洗脱顺序？ （1）正己烷、正己醇、苯 （2）乙酸乙酯、乙醚、硝基丁烷
解：（1）正相色谱中洗脱顺序为：正己烷、苯、正己醇 （2）反相色谱中洗脱顺序为：正己醇、苯、正己烷
30
10、何谓分离因子（α）？在GLC中如何改变α值？在LC中如何改变α值？
解：在GIC中主要通过改变固定液来改变α值。在LC中除了改变固定相外，也可通过改变流动相来改变α值。
12、欲测定下列试样，宜采用哪种液相色谱法？并指出所选用的固定相、流动相和检测器。 （1）苯、萘、联苯、蒽和菲； （2）CH3CH2OH和CH3CH2CH2OH （3）Ba2+和Sr2+
（4）n-C4H9COOH和n-C5H11COOH （5）高相对分子质量的葡萄糖苷 （6）正己烷、正庚烷、正辛烷和正癸烷 （7）邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯 （8）苯乙酮、苯、硝基苯
解： 分 离 类 型 (1) 分配色谱RPLC 吸附色谱 (2)分配色谱RPLC (3)IEC (4)分配色谱、正相液相色谱法 (5)SEC (6)分配色谱，正相液相色谱法 (7)吸附色谱 (8) 分配色谱
固 定 相 ODS 硅胶 ODS 离子交换剂 极性键合相 凝胶 极性键合相 硅胶 ODS 流 动 相 甲醇/水 环己烷 乙腈/水 缓冲水溶液 环己烷/氯仿 水溶液 环己烷 己烷 甲醇/水 检 测 器 uV uV 示差折光率 电化学 示差折光率 示差折光率 示差折光率 uV uV
31