1.2.3.1 6,7-吡喃骈香豆素类
6,7-吡喃骈香豆素类以花椒内酯为代表，常见的化合物是在花椒内酯的C-5, C-8上连有含氧基或异戊烯基。例如:
R1 R2
花椒内酯（xanthyetin） H H 美花椒内酯（xanthoxyletin） OMe OH 鲁望菊内酯（luvangetin） H OMe
枸橘内酯（poncitrin） OMe
近年发现另一类吡喃香豆素，属五环含萜结构，以bruceol为代表。 1.2.3.2 7,8-吡喃骈香豆素类
7,8-骈香豆素类以邪蒿内酯为代表，含氧基常见连于C-5或C-6上，例如：
R1 R2
邪蒿内酯（seselin） H H 5-羟基邪蒿内酯（5-hydroxyseselin） OH H 去甲布拉易林（norbraylin） H OH 5-甲氧基邪蒿内酯（5-methoxyseselin） OMe H 布拉易林（braylin） H OMe
近年从前胡属植物根中分离得到一系列角型二氢吡喃骈香豆素化合物，它们为凯林内酯（khellactone）的一酰化或二酰化衍生物，其中有的具有显著的冠状动脉扩张作用。 1.2.4 其他香豆素类
这是一类α-吡喃酮环的C-3 , C-4位上有取代基的香豆素，以及香豆素的二聚体等。
1.2.4.1 3-或4-苯代衍生物
除3-苯代和4-苯代外，也有以3,4-苯骈的结构存在。例如:
异甘草香豆素 胀果香豆素甲
（isoglycycoumarin） （inflacoumarin A） autumnariniol
1.2.4.2 4-氧代衍生物
4-氧代香豆素常以-OH或-OMe取代存在，4-氧代也可与3-苯代同时存在于结构中。4-羟基和3-苯代两者尚能构成一类称为香豆草醚类（coumestan）化合物，如最近我国学者张金生等从中药旱莲草中分离得到一系列蟛蜞菊内酯( wedelolactone)衍生物，其中包括新化合物异去甲蟛蜞菊内酯。
蟛蜞菊内酯( wedelolactone) R=CH3 异去甲蟛蜞菊内酯
去甲蟛蜞菊内酯( demethywedelolactone) R=H (isodemethywedelolactone) 新生霉素（novobiocin）则是4,7-二羟基香豆素的含N糖苷，为链霉菌的代
谢产物，用作抗菌素。
4-OH尚可与3位的异戊二烯单位链形成一类新的prenyl-furocoumarin型倍半萜衍生物，如最近从多伞阿魏中分离得到多种此类化合物。4-OH也可在3,4位构成一类色原酮香豆素，如存在于远志属植物Polygala fruticosa中的fruitnone A。
Poiygala-fruticosa type sesquiterpenoid derivative fruitnone A
1.2.4.3 胡桐内酯类
胡桐内酯类(calanolide)是近年从藤黄科(Guttiferae)胡桐属(Calophyllum L.)植物中分离得到的一类香豆素，这是一类新的非核苷型HIV-I逆转录酶抑制剂。其基本结构为4-烷基(甲基或丙基)或苯基取代的双吡喃骈香豆素，胡桐属中这类
香豆素可分为三种类型，即偕二甲基可在C环(如calanolide A) ,或在D环(如pseudocordatolide C)，或D环未成环(如callophylloide)。分自Calophyllum lanigerum var.austrocoriaceum的（+）-calanolide A是该类活性结构的代表物。
（+）-calanolide A （+）-pseudocordatolide C 海棠果内酯 Callophylloide
1.2.4.4 二聚体类
Dicoumarol是早在1914年就被发现具抗血小板聚集活性的双香豆素，其后不少新二聚体相继被发现。既有简单香豆素之间相连，也有吡喃香豆素之间以线一线型或线一角型相连。连接方式既可以是直接相连，也可以是通过氧、亚甲基或某一结构单位相连。连接的位置也不尽相同，但较多的是一个香豆素的C-8与另一香豆素的C-3，C-5，C-6，C-8直接相连，也有如dicoumarol以C-3—CH2—C-3，形式连接。
dicoumarol
1.3 香豆素理化性质
游离香豆素通常为结晶固体，具芳香气味，有一定熔点，能随水蒸气挥发或升华。香豆素不溶或难溶于水，但可溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿或乙醇等溶剂中。 1.3.1 荧光
荧光是香豆素的一个特有物理性质，在紫外光下，常显蓝色荧光。通过荧光
人们很易辨认出它们的存在。当C-7位引入羟基后，可使荧光增强，即使在可见光下，也能观察到荧光。一般羟基香豆素遇碱后，荧光会加强，有的可使荧光变色，7-羟基香豆素加碱后，荧光可从蓝色变绿色。一般非经基取代基或羚基醚化后，可使荧光减弱，并转为紫色，呋喃香豆素的荧光较弱，且在苯环上具有两个
烷氧基取代的呋喃香豆素自身带有黄色，在紫外光下可变为褐色。 1.3.2 与碱反应 1.3.2.1 内酯环的开裂
香豆素用热稀碱液处理，其内酯环可缓慢水解开裂，成为顺邻羟基桂皮酸盐而溶解成黄色溶液。如再酸化，生成的游离顺邻羟基桂皮酸极不稳定，可闭环重新内酯化，得到原来的香豆素。若香豆素长时间放置在碱液中，则顺式盐可转变为反式盐，此时再酸化，就不再内酯化而可得稳定的反邻羟基桂皮酸。
香豆素的内酯开环反应可用来与其他植物成分的分离，先使香豆素在碱液中开环溶解，然后用乙醚提取除去其他成分后，再酸化使香豆素沉出。
香豆素的C-8侧链的适当位置上如有羧基、环氧、双键等基团，就会阻碍内酯环的恢复，从而得到的是邻羟基桂皮酸的衍生物，据此曾被用于结构研究。 1.3.2.2 侧链酯基水解
处在苄基碳上的香豆素侧链酯基极不稳定，易被碱水解。
例如，（+）-cis-凯林内酯二元酯，其C-3',C-4'为顺式结构，碱水解时，处于苄基的4，-酯基经水解后，可生成顺式和反式两种异构化的醇，而C-3'-酯基在稀碱条件下可保留。这一反应对鉴定凯林内酯类香豆素的构型极为有用。 1.3.3 与酸反应
香豆素受酸作用，可进行多种反应，包括醚键开裂、环化、烯键水化、羟基脱水、环氧开裂、酯基消去等。 1.3.3.1 烯丙基醚的开裂
不少香豆素常含有异戊烯基(prenyl) 或法呢基（farnesyl）等成醚结构，其中均存在烯丙基醚部分，当在温和的酸性条件下，短时微热，就能水解成酚羟基。 1.3.3.2 烯键水化
在酸催化下，香豆素分子侧链中的双键可被水化，导入羟基。例如，高毒性的黄曲霉素B1经酸催化加水可生成低毒性的黄曲霉素B2，这一反应提示酸处理有可能是被污染食品去毒的一种方法。
2. 香豆素的生成与鉴定
2.1 植物资源中香豆素的提取与纯化 2.1.1 提取
石油醚对大多数含氧香豆素的溶解性并不好，但可用以除去其他脂溶性成分，对以后的处理十分有用。
乙醚虽可溶解多数香豆素，但能溶出其他脂溶性成分也多，特别当用叶为原料时，则常与叶绿素、蜡质等混溶在一起。W . Steck和B. K.Bailey曾报道一个除去叶绿素等脂溶性成分的有效方法。例如，圆当归的新鲜叶子中含有众多呋喃香豆素，它们常与叶绿素等混溶于沸甲醇中，此时，可将其滤液调节成60%甲醇水溶液，用正己烷洗涤两次以除去叶绿素和其他脂溶性物质。正己烷洗液可用60%甲醇水液反萃取一次，并入所要的甲醇液中。浓缩甲醇水溶液，然后用乙醚萃取，即可回收得香豆素。
也有在开始时不先除去脂类和蜡，而是将含香豆素的植物原料用丙酮提取，提取液浓缩至原体积的1/3，过滤除去析出的焦油，丙酮蒸于后，残渣溶于氯仿上柱分离，此时可先用己烷洗脱以除去脂类和蜡。 2.1.2 分离纯化
香豆素的分离纯化方法，可分为两大类：一类是经典法；另一类是目前常用的色谱法。
2.1.2.1 经典分离法
(1) 内酯分离