在呋喃香豆素的3025~3175 cm-1区内，可见两个或二个弱至中等强度的吸收带，可归属于吡喃酮、苯、呋喃环的C-H伸缩振动。 2.3.2.2 C=O伸缩振动
①香豆素与色酮这两类化合物可用C=O伸缩振动加以区分，前者在1700~1750cm-1，后者则在~1650cm-1。
②香豆素中吡喃酮羰基的伸缩振动一般在1700~1750' cm-1，其实际数值很大程度上取决于测定条件，在CCl4中为1742~1748 cm-1，在CHCl3中为1735~1737 cm-1，如制成糊、膜、片，则为~1720 cm-1。
③补骨脂内酯的C-5连有OR，其C=O吸收（石蜡糊中）高于1720cm-1，如C-8连有OR，则低于1720 cm-1。
④吡喃香豆素的C=O在1717~1730 cm-1显示一强吸收带，而二氢吡喃香豆素则移至1735~1750 cm-1。
⑤7-O或6-O香豆素苷的C =O吸收一般低于1700 cm-1。
⑥吡喃酮C =O的伸缩振动可因形成分子内氢键而移动，如3-芳基香豆素在芳基的C-2’上存在游离OH可与C =O形成内氢键而使C =O吸收处在1600~1680 cm-1。双香豆素dicoumarol的C=O处于1660 cm-1也可归因于分子的两半之间存在较强的分子内氢键。 2.3.2.3 C=C骨架振动
香豆素一般在1600~1660 cm-1区域内有三个强吸收带，可与色酮相区别，因后者的吸收一般简单得多。
呋喃香豆素除有~1540和~1600 cm-1的芳香吸收带外，在1613~1639cm-1区内的一个强而尖锐的吸收可归因于呋喃环的C= C伸缩振动。 2.3.2.4 其他吸收
呋喃香豆素在1088~1109cm-1和1253~1274 cm-1区内的两个吸收带是呋喃环的特征C-O伸缩振动，而在740~760和870~885 cm-1区内的带则分别归于呋喃C-H键的面内和面外的弯曲振动。IR也可用以区分香豆素中所含2‘-羟基异丙基二氢呋喃和3'-羟基-2'，2'-二甲基二氢吡喃这两种异构体，前者叔醇羟基的弯曲振动和C-O的伸缩振动分别在1410cm-1和1149 cm-1；后者仲醇羟基的相应峰则在1295 cm-1 和1090 cm-1。
2.3.3 核磁共振谱
核磁共振谱是目前鉴定香豆素结构最有效的工具，不少解析规律已被归纳总结。
2.3.3.1 1H-NMR
（1）环上质子
① H-3和H-4的化学位移(δ)和偶合常数(J)
i. 在CDCL3中的δ6.1~6.4和7.5~8.3的一对d峰，J=9.5Hz，分别提示为吡喃酮环上的H-3和H-4，如溶剂为DMSO-d6，则H-3和H-4的δ分别为7.8~8.1和8.1~8.3。与其他芳H的δ值相比，一般H-3处最高场，而H-4处最低场。 ii. 绝大部分天然香豆素的C-7具有氧代基团，可使H-3高场位移~0.17ppm，
这是由于氧代基团释放电子，导致C-3电子密度增加，H-3受屏蔽之故。如C-5氧代，虽也有类似效应，但较弱，因电子释放形成的邻醌型电荷分布不及C-7氧代形成的对醌型为稳定。
iii. C-5无氧代基团，则H-4一般处于δ7.5~7.9范围，如C-5有氧代基团或烷基
取代，则H-4因迫位(peri)效应而低场位移~0.3 ppm。 ② H-5、H-6和H-8的化学位移(δ)和偶合常数(J)
i. 对7-O代香豆素，H-5和H-6因邻位偶合，按理应为一对d峰，但由于H-6尚与H-8存在间位偶合，加上两者的化学位移相近，信号往往重叠，故实际上一般H-5为δ7.38(1H)的d峰(J=9Hz)，处于较低场，而H-6和H-8为δ 6.87（2H)的m峰，处于较高场。苯环上的这三个芳H信号常处于H-3(最高场)和H-4(最低场)这一组d峰信号之间。
ii. H-5被氧代，H-6与H-8可形成一对J=2Hz的d峰，如d峰中任一氢被碳取
代，则另一质子信号就变为单峰。由于H-6与H-8的化学位移相近，一般单从δ值往往难以区分，但仔细观察，可看到H-8尚与H-4存在着J=0.6~1. 0Hz的远程偶合。
iii. 当C-8存在-R或-OR基，则H-6与H-8无间位偶合，可见H-5和H-6为一
对d峰(J=9.0Hz)，H-5处于较低场(δ 7.3)，H-6处于较高场(δ 6.8)。 iv. 7-O，6-R二取代香豆素的氢谱易与7-O，8-R取代的相区别，前者的H-5
和H-8分别为δ~7.2和δ~6.7的单峰，而后者，则H-5和H-6形成一对d峰。 （2）环上取代基
天然香豆素中环上取代侧链最常见除甲基、乙基外，就是异戊烯基及其衍生物，它们可直接连于芳环或经氧形成醚键。常见的氢谱数据如下：
① Ar一Me：δ 2.45~2.75
Ar一OMe：δ 3.8~4 .4 ②
异戊烯基(3-甲基-丁-2-烯基)：
2Me（不等价) δ 1.6~1.9(s)，也可能因烯丙偶合，其中一个或两
个Me显示J~1Hz的裂分
=CH δ 5 .1~5.7(t，br，J=7Hz) Ar—CH2 δ 3.3~3.8(2H，d，J=7Hz) Ar—O—CH2 δ 4.3~5.0(2H，d，J=7Hz) ③
1, 1-二甲基烯丙基：
2Me δ 1.5( 6H，s) =CH2 δ 5.1(2H，m)
=CH δ ~6.25（1H，dd，J=18，10Hz） ④
2,3-二羟基异戊基：
Me Ha Hb、Hc
δ：1.1~1.3（s） 3.3~5.0（dd） 2.4~3.5（dd） （dd）
⑤
1,2,3，-三羟基异戊基：
Me Ha Hb
δ：1.1~1.4(s) 3.0~3.8(dd) 5.0~5.5(1,2-threo，d，J=6.5~8.0Hz；1,2-erythro，s，br. )
（3）呋喃香豆素和吡喃香豆素
未取代的呋喃环易通过H-2’和H-3’的一对烯质子的d峰(J~2.5Hz)来识别，一般H-2’的δ为~7.5~7.7；H-3’的δ为~6.7(线型)或~7.0(角型)。H-3’的d峰常因存在五键的远程偶合(J~1Hz)而加宽，在线型中，H-3’是与H-8远程偶合；在角型中，H-3'是与H-6远程偶合。
吡喃环中C-2'上的两个同碳Me形成一个δ~1.45的6H单峰，C-3’和C-4’上的两个烯质子呈一对d峰。J=10Hz，H-3’中心为δ5.3~5.8；H-4’中心为δ6.3~6.9。
（4）二氢呋喃香豆素和二氢吡喃香豆素
区别羟基异丙基二氢呋喃结构(1)和羟基二甲基二氢吡喃结构(2)是鉴定天然香豆素中常会遇到的问题。
在结构1中H-3’亚甲基和H-2'次甲基组成了A2X系统，给出了很易判断的2H的d峰和1H t峰；在二氢吡喃结构2中，H-4’亚甲基和H-3’次甲基则构成ABX系统，表现为2Hm峰和1Ht峰。
1和2中的羟基经乙酰化后(仲醇易反应)，两者的次甲基质子信号都向低场位移，对1，H-2’位移~0.25PPm；对2, H-3’位移可达1. 2 ppm，可用以区别这两种不同的羟基。此外，利用DMSO为溶剂，由于溶剂的强氢键缔合，降低了羟基质子的交换速率，因此，2中的仲羟基可因与H-3’的偶合而显d峰，而1中的叔羟基则为单峰。
（5）远程偶合
① 5J 偶合。除补骨脂内酯的H-3’与H-8间以及白芷内酯的H-3’与H-6间存在远程偶合外，H-4与H-8间也存在5J =0.4~0.8Hz的远程偶合。这一偶合在低兆周核磁共振谱中，可见H-4的d峰高度比H-3的有所下降。
② 4J偶合。线型二氢呋喃香豆素中的H-3’和线型二氢吡喃香豆素中的H-4’均属苄基质子，它们均能与H-5存在4J的远程偶合。这种4J远程偶合也可被利用对某些香豆素的结构鉴定。例如，从thamnosmin的H谱中，可见δ 7.23的H-5信号相当宽，提示存在着某种远程偶合，当照射H-5去偶，δ 4.07的dd峰变为d峰，J= 2.0 Hz，提示环氧上的两个质子处于反式，被去偶的苄基质子与H-5之间存在4J = 0.65的远程偶合。
thamnosmin
（6） NOE
① 利用NOE可证明香豆素中某些不饱和侧链的几何异构。例如，利用NOE鉴定murralongin侧链中双键的立体构型，当照射δ 2.42的苄基甲基，使之饱和，可见在δ 10.24的醛基质子信号强度增加25%~30%，从而证明醛基质子与苄基甲基空间靠近，即双键的两个Me处于反式。此外，两个Me与7位OMe均无NOE，进一步表明共扼的醛基侧链系统与香豆素环不处于共平面。
murralongin
② NOE对苯环四取代的香豆素的结构鉴定特别有用。例如，利用NOE确定枸橘内酯中OMe所在位置。当照射δ 3.82的OMe使之饱和后，可见吡喃酮环上的H-4和吡喃环上的H-4’的信号强度分别增加9%和13%，表明OMe必靠近H-4和H-4’而应位于C-5，同时进一步证明吡喃环为线型稠合。
枸橘内酯