16. 配合物[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl的命名为 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) ，中心离子的配位数为___6____ ，中心离子的轨道杂化类型是 d2sp3 ，配离子的空间构型为 八面体 。
17. 硫酸四氨合铜（Ⅱ）的分子式为 [Cu(NH3)4]SO4 。
18． 螯合物的稳定性通常要比配合物的稳定性 大 ，其原因是螯合物中有 环状 结构存在，从而使配合物的稳定性 增加 ，这种效应称之为 螯合效应 。 19. 填充下表 化学式 [CoCl2(NH3)3H2O]Cl [PtCl2(NH3)2] 名 称 一氯化二氯·三氨·一水合钴(III) 二氯·二氨合铂(Ⅱ) 配位数 6 4
20. 在配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中，中心原子的氧化态是+3；_____，配位数是_6___，配位原子是___N_和__O__，按系统命名法应称为_(羟基)·(草酸根)·水·(乙二胺)合铬(Ⅲ) __________________。
21. [Co(en)3]Cl3的名称为三氯化三乙二胺合钴(Ⅲ) _________________________________ ，中心离子及其价数为 __Co3+_____，配位体的结构简式是 ______H2N-CH2-CH2-NH2_______________________，配位数是 _6_______。
22. 若pH增大，则lg?Y(H)变____小___________，lgKMY'变_______大______，配位反应越完全。
23. 由于氰化物极毒，生产中含氰废液可采用FeSO4溶液处理，使生成毒性很小较为稳定的配位化合物，其反应方程式为 6NaCN + 3FeSO4 Fe2[Fe(CN)6] + 3Na2SO4 。 24. 已知K稳([Au(CN)2] ?) = 1.0 ? 1018，Au+ + e? = Au 的?= 1.68 V，
??则 Au(SCN)2+ e = Au + 2SCN 的为____0.62V ________________________。
?
-?-
Au++ e? Au
=
?=??(Au+/Au) - 0.059 lg
1 [Au?]??([Au(SCN)2]-/Au) =??(Au+25. 配合物[Co(NH3)4(H2O)2]/Au) - 0.059 lgK稳 = 1.68 - 0.059
lg 1 ? 1018 = 0.62 (V)
3+
2(SO4)3的内界是 [Co(NH3)4(H2O)2] ，配位体是 NH3，H2O ， N,O 是配位原子，配位数是 6 ，配离子的电荷是 +3； ，该配合物的名称是 硫酸四氨﹒二水合钴(III) 。
[Co(NH3)4(H2O)2]3+；NH3，H2O；N，O；6；+3； 硫酸四氨﹒二水合钴(III)
三、简答题
1. 写出下列配合物的名称。 3???Cu(CN)4 ； Na?SiF6?； ?Zn?NH3?4??OH?2
答：四氰合铜(I)离子；六氟合硅(Ⅳ)酸钠；氢氧化四氨合锌(II)
2. 指出下列过程中哪些是配合物形成过程？
?(1)SO3?H2O?HSO4?H?
(2)CH3?B12??Hg2???B12???CH3Hg ?B12?代表钴卟啉，维生素B12
(3) KCl?SnCl2?K???SnCl3??
(4) AsF3(g)?SbF5(l)?[AsF2][SbF6](s)
(5) 乙醇溶于吡啶得到不导电的溶液 答：配合物形成过程：(3)、(4)
3. 有两个组成相同的配合物，化学式均为CoBr(SO4)(NH3)5，但颜色不同，红色者加入
AgNO3后生成AgBr沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。 试写出它们的结构式和命名，并简述理由。 答：(1) 红色配合物：
生成AgBr↓，说明Br?为外界，加入Ba不沉淀，说明SO4为内界。 所以结构式为：[Co(SO4)(NH3)5]Br 命名：溴化-硫酸根·五氨合钴(Ⅲ)
(2) 紫色配合物
2?SO4生成BaSO4?，说明为外界，加Ag+不沉淀，说明Br?为内界。
所以结构式为： [CoBr(NH3)5]SO4
2?2?命名：硫酸-溴·五氨合钴(Ⅲ) 5. 写出三氯·二羟基·氨合铬(III)配离子的化学式，根据价键理论模型给出配离子的轨道电子排布图。
答：[CrCl3?OH?2NH3]
2?4pCr3+3dd2sp36. 已知下述配合物磁矩：
4s2?2?[Ni(NH)]36(1)：? = 3.2 B.M.； (2) [Cu(NH3)4]：? = 1.73 B.M.
命名、并根据价键理论说明中心离子轨道杂化类型、配离子价层电子排布、配离子空间构型
及属何种类型(内轨或外轨型)配合物。 答：(1)六氨合镍(Ⅱ)配离子
4s4p3d4d 32spd杂化轨道
(2)四氨合铜(Ⅱ)配离子， 配离子价层电子排布为：
3d4s4p 中心离子轨道杂化类型 配离子空间构型 配离子类型 八面体形 外轨型 sp3d2 dsp杂化轨道
配离子名称 六氨合镍(Ⅱ)离子 四氨合铜(Ⅱ)离子 2dsp2 平面正方形 内轨型 7. 试说明[AlF4]?、[PdCl]2?及[MnCl5]2?等配离子在成键过程中可能采取的杂化方式。 答：(1) [AlF4]?中Al3?为2s2p3s3p3d电子构型，故中心体以sp杂化成键。
2?2?260003268004s4p4d5s5p(2)[PdCl4]中Pd为的电子构型，又4d轨道的空间范围比3d大，
2能容纳一对电子而斥力较小，P < △，故中心体是以dsp成键，形成平面正方形。
3?(3)[MnCl5]中Mn为3s3p3d电子构型，故中心体可能以dsp（三角双锥）成键。
2?26428. 写出下列配合物的名称并给出结构：
(1) [Zn(CN)4]2?； (2) [Ni(CN)4]2?； (3)[CoCl4]2? ； (4) [Ni(NH3)6]2?；
答：(1) 四氰合锌(II)酸根离子，四面体。
(2) 四氰合镍(II)酸根离子，平面正方形。 (3) 四氯合钴(II)酸根离子，四面体。 (4) 六氨合镍(II)阳离子，八面体。 9. 给以下各配离子命名：
3??(1) Zn(NH3)24； (2) Co(NH3)3Cl3； (3) FeF6；
3?(4) Ag(CN)?2； (5) Fe(CN)5NO2。
答：(1) 四氨合锌(Ⅱ)离子； (2) 三氯·三氨合钴(Ⅲ)； (3) 六氟合铁(Ⅲ)酸离子； (4) 二氰合银(Ⅰ)酸离子； (5) 五氰·一硝基合铁(Ⅲ)酸离子。
2??10. NiCl4和Ni(CN)24的空间构型分别为四面体形和平面正方形，试根据价键理论分别写出它们的电子排布式，判断其磁性，指出Ni原子的杂化轨道类型。
4p4s3d答：NiCl4
3d? Ni(CN)242?3 sp杂化，顺磁性
4s4p
dsp2杂化，反磁性
11. 画出下列金属离子的高自旋和低自旋八面体配合物的d电子排布图： (1)Co； (2)Mn ； (3) Ni2?2?2?2?
答：(1) Co，d7 高 低 ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ 2?(2) Mn，d5 高 低 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑ 2?(3) Ni，d8 ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓
12. 在-78℃时向NiBr2的CS2溶液中加入PEt(Ph)2 (Et-乙基，Ph-苯基)，生成一种分子式为(PEtPh2)2的红色配合物，在室温下静置时，该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物，红色配合物是反磁性的，绿色配合物却具有3.2 B.M.的磁矩。 (1) 这两个配合物哪个是平面正方形? 哪个是四面体形? 说明理由； (2) 根据选定的结构，合理地说明这两个配合物的颜色。 答：(1) 红色配合物是平面正方形 dx2?y2 ↑↓ dxy
其Ni2+的轨道图为 ↑↓ dz2 ↑↓ ↑↓ dxz dyz
因无未成对电子，所以为反磁性。 绿色配合物为四面体形。
其轨道图为 ↑↓ ↑ ↑ dxy dyz dxz ↑↓ ↑↓ dx2?y2dz2
有两个未成对电子，?s = [2(2+2)]1/2 = 2.8 B.M.，与实验值接近。
（2） 因为平面正方形的分裂能Δ比四面体形的大，所以红色配合物吸收波长较短
的可见光，其互补色为红色；绿色配合物吸收波长较长的可见光，其互补色为绿色。
13. 根据价键理论分析下列配离子的结构(按下列表格要求填写)： 中心体价电子构型 杂化轨道类型 内界的空间结构 [Ni(CN4)]2? [Zn(CN)4]2? 中心体价电子构型 杂化轨道类型 内界的空间结构 平面正方形 正四面体 正八面体 三角双锥 [Co(NO2)6]4? Fe(CO)5 答： [Ni(CN4)]2? [Zn(CN)4] [Co(NO2)6]4? Fe(CO)5 2?3s3p3d 3s23p63d10 3s23p63d7 268dsp2 sp3 3d64s2 sp3d2 sp3d 14. 固体CrCl36H2O的化学式有：
①[Cr(H2O)6]Cl3 ②[Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O ③[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O 按要求填充下表： (1) 配阳离子所带的电荷数 (2) 配阳离子的几何形状 (3) 中心原子杂化态 (4) 指出各配合物中配位原子 答： (1) 配阳离子所带的电荷数 (2) 配阳离子的几何形状 (3) 中心原子杂化态 (4) 指出各配合物中配位原子 ① +3 八面体 ② +2 八面体 ③ +1 八面体 ① ② ③ d2sp3 O d2sp3 O，Cl d2sp3 O，Cl
15. 一些具有抗癌活性的铂类配合物，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2和cis-PtCl2(en)，
都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型，并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。
答：
配合物 cis-PtCl4(NH3)2 cis-PtCl2(NH3)2 cis-PtCl2(en)
M的d电子数
6 8 8
配位数 6 4 4
杂化轨道类型
d2sp3 dsp2 dsp2
内/外轨型
内 内 内
16. 为何CdS能溶于KI溶液中?
答：CdS能与I-生成十分稳定的[CdI4]2-配离子，使CdS溶解。
17. 在[Zn (NH3)4]SO4溶液中，存在下列平衡：[Zn (NH3)4]2+Zn2+ + 4NH3分别向溶液中加入少量下列物质，请判断上述平衡移动的方向。 （1）稀H2SO4溶液；（2）NH3·H2O；（3）Na2S溶液；（4）KCN溶液；（5）CuSO4溶液 答： （1）右；（2）左；（3）右；（4）右；（5）右
18. 构型为d1到d10的过渡金属离子，在八面体配合物中，哪些有高、低自旋之分?哪些没有? 答：d4～d7构型的过渡金属离子在八面体配合物中有高、低自旋之分；d1～d3、d8～d10构型的没有高、低自旋之分。
19. 写出下列配合物的化学式： 答：（1）三氯﹒一氨合铂(II)酸钾 K[PtCl3(NH3)] （2）高氯酸六氨合钴(II) [Co(NH3)6](ClO4)2 （3）二氯化六氨合镍(II) [Ni(NH3)6]Cl2
（4）四异硫氰酸根﹒二氨合铬(III)酸铵 NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
（5）一羟基﹒一草酸根﹒一水﹒一乙二胺合铬(III) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)] （6）五氰﹒一羰基合铁(II)酸钠 Na2[Fe(CN)5(CO)]
20. 已知 [Fe(CN)6]4- 和 [Fe(H2O)6]2+ 两个配离子的分裂能和成对能： [Fe(CN)6]4- [Fe(H2O)6]2+ 分裂能/cm-1 33000 10400 成对能/cm-1 17600 17000
(1) 用价键理论及晶体场理论解释 [Fe(H2O)6]2+ 是高自旋的，[Fe(CN)6]4- 是低自旋的； (2) 算出 [Fe(CN)6]4- 和 [Fe(H2O)6]2+ 两种配离子的晶体场稳定化能。
答：(1)价键理论认为，在[Fe(H2O)6]2+中Fe2+ 采用sp3d2外轨型杂化，Fe2+ d电子排布为
，故为高自旋 ，[Fe(CN)6]4-中，Fe2+采用d2sp3内轨型杂化，Fe2+的d
电子排布为 故为低自旋。
晶体场理论认为，在八面体中，[Fe(H2O)6]2+ 水配位时，分裂能小于成对能，3d电子尽可能占有轨道，故为高自旋。 [Fe(CN)6]4-中 CN?配位时分裂能大于成对能，3d电子尽可能占有能量低的t2g轨道，故为低自旋。 (2) [Fe(H2O)6]2+