23△0 + 2 ? △0 = -1.6△0+ 1.2△0 = -0.4△0 = -0.4 ? 10400 = -4160(cm-1) 554-[Fe(CN)6]
2CFSE = -6 ?△0 = -6 ? 0.4 ? 33000 = -79200 (cm-1)
5CFSE = -4 ?
四、判断题
1. [Cu(NH3)4]2+的稳定常数比[Cu(en)2]2+的稳定常数小，因为[Cu(en)2]2+是螯合物。 （ ） 2. 配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 （ ）
－
3. 当pH>12时，EDTA的Y4的分布系数等于1，酸效应系数等于零。 （ ） 4. 在配位滴定中，无论金属离子的氧化态如何，EDTA与它们的配位都是以1:1的形式。
（ ）
5. 在配位滴定中，配合物的酸效应系数越小，配合物越稳定。 （ ） 6. 螯合物比一般配合物更稳定，是因为形成的配位键更多。 （ ） 7. 在配合物中，配位数一定等于配体的个数。 （ ） 8. 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 （ ） 9. 用EDTA滴定金属离子时，酸效应系数越大，配合物的实际稳定性就越大，配位也就越 完全。 （ ） 10. 在EDTA配合滴定中酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大。 （ ） 11. 配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 （ ）
12. 在中心离子和配体及配位数相同的情况下，内轨型配合物比外轨型配合物的稳定性大。
（ ）
13. 通常情况下外轨型配合物的配位原子比内轨型配合物的配位原子的电负性大。 （ ） 14. 配合物由内界和外界组成。 （ ） 15. 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 （ ） 16. 在螯合物中没有离子键。 （ ） 17. K4[Fe(CN)6]的命名为六氰合铁(Ⅱ)酸钾。 ( ) 18. 各种副反应均使配位化合物的稳定性降低。 （ ） 19. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结 合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。 （ ） 20. 电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 （ ） 21. 外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 （ ） 22. 配合物中心离子的配位数就是该配合物的配位体的个数。 （ ） 23. 氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH3)4]2+，使铜溶解。
（ ）
1. √ 2. × 3. × 4.√ 5. √ 6. × 7. × 8. × 9. × 10. × 11. × 12.√ 13.√ 14. × 15. √ 16. × 17.√ 18. × 19.√ 20. × 21.√ 22. × 23. √
五、计算题
A类
1. (1) 计算 CuCl(s) + Cl-(aq)
? CuCl2(aq) 反应的平衡常数K；
(2) 试问用0.10 dm3，1.0 mol·dm-3 HCl溶液最多可以溶解CuCl 固体多少摩尔?
5
(已知：Ksp (CuCl, s) = 1.2 ? 10-6，K稳(CuCl?2) = 3.2 ? 10)
2. 称取硫酸镁样品0.2500 g，以适当方式溶解后，以0.02115 mol?L?1 EDTA标准溶液滴定，用去24.90 mL，计算样品中MgSO4的质量分数。（已知MgSO4·7H2O摩尔质量246.5 g·mol -1，MgSO4摩尔质量120.5 g·mol -1）
3. 已知 Au3+ + 3e?
-?
?
Au ?= 1.498 V
?? = 1.000 V
[AuCl4] + 3eAu + 4Cl
计算[AuCl4]-的稳定常数。
4. 通过计算说明，在标准状况下，金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的
?金。已知：Eθ(Au+/Au) = 1.69 V，Eθ(O2/OH-) = 0.401 V，K稳[Au(CN) 2-] = 2 ? 1038
-
5. 用 [Cu(NH3)4]2+ / Cu和Cu2+ / Cu两电对组成原电池，该电池的标准电动势E?= 0.367 V，试求298.15 K时[Cu(NH3)4]2+的稳定常数。
?6. 已知Ksp(AgCl) =1.8×10-10， [Ag(NH3)2]+ 的lgβ1=3.24，lgβ2=7.05，在250C时，用1.0 L
氨水中溶解0.10mol固体AgCl， 问氨水的浓度最小应为多少？
7. 在100.0 mL 0.15 mol·L -1 K[Ag(CN)2]溶液中加入 50.0 mL 0.10 mol·L -1 KI溶液，是否有AgI沉淀产生？若在上述混合物中再加入50.0 mL 0.20 mol·L -1 KCN溶液，是否有AgI沉淀
?(AgI)=1.12×产生？(已知：Kf? [Ag(CN)2]-=1.3×1021, Ksp10-12)
8. 已知Zn2+ + 2e? == Zn的Eθ = ?0.763 V，[Zn(CN)4]2?的β4 = 5.75×1016，求算[Zn(CN)4]2? + 2e? == Zn + 4CN?的Eθ。
－
9. 试设计一原电池，测定Hg(CN)42的稳定常数
已知 Cu2+ + 2e = Cu Eθ=0.34V ; Hg2+ + 2e = Hg Eθ=0.85V
－－
Hg(CN)42 + 2e = Hg + 4CN Eθ= －0.37V 。
B类
10. 向含 Zn2+ 0.010 mol·L-1的溶液中通H2S至饱和，当pH ≥ 1时即可析出ZnS沉淀，但若往含有1.0 mol·L-1 CN-离子的0.010 mol·L-1 Zn2+ 溶液中通H2S至饱和，则需在pH ≥ 9时，
?? 才能析出ZnS沉淀，计算Zn(CN)24的稳定常数(计算时忽略CN的水解，并不需要试题中未给的其它数据)。
11. 向10.0 mL的 0.100 mol·L-3的AgNO3溶液加入10.0 mL氨水，使其生成Ag(NH3)?2并达到平衡，然后加入0.200 g固体KCl (忽略其引起体积的变化)，问在溶液中的NH3的总浓度至少要大于什么浓度才能防止AgCl析出?
?7
(Ag(NH3)?AgCl的Ksp = 1.56 ? 10-10；相对原子质量：K 39.0，Cl 35.5 ) 2的Kf= 1.6 ? 10；
?
12. 氯化银在浓度为0.001 mol·L-1和1.00 mol·L-1的过量氨水中溶解度各为多少？已知：AgCl
?的Ksp= 1.6 ?10?10，[Ag(NH3)2]+ 的Kf?=2.0 ?107
13. 已知0.010 mol·L-1 Zn(NO3)2溶液通入H2S至饱和，当溶液的pH = 1.0时刚开始产生 ZnS
-1
沉淀。若在此浓度Zn(NO3)2溶液中加入1.0 mol·L CN- 后通入H2S至饱和，在多大pH时
16?会有ZnS沉淀产生? （已知：Kf(Zn(CN)24) = 1.0 ? 10）
14. 已知： A、 某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量： Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00)； B、 25.0 mL 0.052 mol·L-1该溶液和32.5 mL 0.121mol·L-1 AgNO3恰好完全沉淀； C、 往盛有该溶液的试管中加NaOH，并加热，在试管口的湿pH试纸不变蓝。 根据上述情况，
(1) 判断该配合物的结构式； (2) 写出此配合物的名称； (3) 指出配离子杂化轨道类型； (4) 推算自旋磁矩。
15. 在Zn2+ 溶液中加碱会产生Zn(OH)2沉淀，若加入过量的碱则Zn(OH)2沉淀又会溶解生?2+-5
成Zn(OH)2L-1，溶液的pH值应控制在什么范围内?（已4。为使溶液中[Zn]≤1.0 ? 10mol·
?15?知 Zn(OH)2的Ksp= 4.5 ? 10-17，Zn(OH)24的Kf= 2.8 ? 10）
??
?10?16. 已知AgCl(s)的溶度积常数Ksp，但Ag+和Cl?在溶液中可以生成配合物 = 1.60 ?1035AgCl-2，其稳定常数 ?1 = 3.00 ?10，?2 = 1.70 ?10。
求：(1) AgCl(s)在纯水中的溶解度；(2) 在c(Cl?) = 1.00 mol·L?1溶液中的溶解度。
17. 水中铁盐会导致红棕色Fe(OH)3在瓷水槽里沉积，通常是用草酸H2C2O4溶液去洗涤，以除去这种沉积物。
试通过计算证明所列两个方程式中哪一个更能表达Fe(OH)3的溶解机理。
(1) 酸碱反应的机理
2Fe(OH)3 (s) + 3H2C2O4(aq)2Fe3+ (aq) + 6H2O + 3C2O42- (aq)
(2) 配离子生成的机理
Fe(OH)3 (s) + 3H2C2O4(aq)Fe(C2O4)33-(aq) + 3H2O + 3H+ (aq) (Fe(C2O4) K稳 =1 ? 1020，Fe(OH)3 Ksp = 1.0 ? 10-36， H2C2O4： K1 = 6 ? 10-2， K2 = 6 ? 10-5)
四、判断题
1. √ 2. × 11. × 12.√21.√ 22. × 3. × 4.√ 13.√ 14. × 23. √
5. √ 6. × 15. √ 16. × 7. × 8. × 17.√ 18. × 9. × 10. × 19.√ 20. ×
五、计算题
A类
1. (1) 计算 CuCl(s) + Cl-(aq)
CuCl2?(aq) 反应的平衡常数K；
(2) 试问用0.10 dm3，1.0 mol·dm-3 HCl溶液最多可以溶解CuCl 固体多少摩尔?
5
(已知：Ksp (CuCl, s) = 1.2 ? 10-6，K稳(CuCl?2) = 3.2 ? 10)
解： (1) CuCl(s) + Cl?(aq)
? CuCl2(aq)
5-6-1
K = K稳(CuCl?2)·Ksp(CuCl) = 3.2 ? 10 ? 1.2 ? 10 = 3.8 ? 10
(2) CuCl(s) + Cl?(aq)
? CuCl2(aq)
初始浓度/mol·dm-3 1.0 0 平衡浓度/mol·dm-3 1.0-x x
[CuCl?x2]?K == 3.8 ? 10-1 ?1.0?x[Cl]x = 0.28 mol·dm-3
在0.10 dm3的 1.0 mol·dm-3HCl 溶液中最多可溶解 CuCl 固体量为 0.28 ? 0.10 = 2.8 ? 10-2 (mol)
2. 称取硫酸镁样品0.2500 g，以适当方式溶解后，以0.02115 mol?L?1 EDTA标准溶液滴定，用去24.90 mL，计算样品中MgSO4的质量分数。（已知MgSO4·7H2O摩尔质量246.5 g·mol -1，MgSO4摩尔质量120.5 g·mol -1） 解: MgSO4·7H2O ? Mg2+ ? EDTA
mMgSO4?7H2O?nMgSO4?7H2O?MMgSO4?7H2O
= cEDTAVEDTA?MMgSO4?7H2O=0.02115×24.90×10-3×246.5＝0.1298g
mMgSO4?MMgSO4MMgSO4?7H2OmMgSO4m样?mMgSO4?7H2O?120.5?0.1298?0.06345(g) 246.5wMgSO4?＝0.06345＝0.25380.2500
??3. 已知 Au + 3eAu = 1.498 V ??-?- [AuCl4] + 3eAu + 4Cl = 1.000 V
3+?
计算[AuCl4]-的稳定常数。
3+?解：??([AuCl?4]/Au) =?(Au/Au) -
10.05910.05913+?lg =(Au/Au) -lg K稳 ?3?33[Au]lgK稳 = 25.3 K稳 = 2 ? 1025
4. 通过计算说明，在标准状况下，金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的
?金。已知：Eθ(Au+/Au) = 1.69 V，Eθ(O2/OH-) = 0.401 V，K稳[Au(CN) 2-] = 2 ? 1038