①与金属反应：2Fe+3Br2＝2FeBr3，Fe+I2=FeI2 ②与非金属反应：H2+F2＝2HF，2P+3Br2＝2PBr3
③与水反应：H2O+Br2=HBr+HBrO(程度更小)；2F2+2H2O＝4HF+O2↑(剧烈、完全)
④ 与碱反应：2NaOH+Br2＝NaBr+NaBrO+H2O；2NaOH+I2＝NaI+NaIO+H2O(注：也可生成NaI和NaIO3)
(2) 相异性(变化规律)注意点：
①F2 的氧化性特别强，因此F-的还原性特别弱。
②Br-、I- 都有较强的还原性，都能被浓H2SO4和HNO3氧化，因此用NaBr和浓H2SO4反应制HBr时，其中含有Br2蒸气和SO2气体，应用浓H3PO4代替浓H2SO4制HBr。用浓H2SO4几乎不能制取HI， 所以必须用浓H3PO4和KI等反应制HI。 ③HX都极易溶于水，在空气中形成白雾。 氟化氢性质
①有剧毒的无色气体，极易溶于水。氢氟酸为弱酸(其它氢卤酸均为强酸)。
②与SiO2反应：SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O 注： 此反应为HF的特性， 换成HCl则与SiO2不反应。 氢氟酸能腐蚀玻璃，用于玻璃刻字。 氢氟酸应保存在铅制容器或塑料容器中。 (2)制法 CaF2+H2SO4(浓)=2HF↑+CaSO4 此反应不能在玻璃器皿中进行，为什么？CaF2是萤石的主要成分，它不溶于水，是氟元素的重要资源。 6．卤化银
除AgF外， 其它卤化银均不溶于水和稀HNO3，是检验X-的原理。 Ag+Cl=AgCl↓(白色)；Ag+Br＝AgBr↓(浅黄色)；Ag+I-＝AgI↓(黄色)
注意点：①3Ag++PO43-=Ag3PO4 (黄色)。但Ag3PO4溶于HNO3：Ag3PO4+2H+＝3Ag++H2PO4- ②AgX(除AgF) 见光易分解成银和卤素单质。 AgBr和AgI可做感光材料或变色镜。反应及现象为：2AgCl = 2Ag+Cl2；2AgBr = 2Ag+Br2；2AgI = 2Ag+I2 固体逐渐变成黑色，这是单质银的小颗粒。
击破考点五：卤素互化物
例5：卤素互化物是指不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物。XX′型卤素互化物与卤素单质结构相似、性质相近。试回答下列问题：
（1）卤素互化物BrCl能发生下列反应
H2O＋BrCl＝HBrO＋HCl KBr＋BrCl＝KCl＋Br2 ①写出KI与IBr反应的化学方程式 。 ②写出苯（C6H6）与ICl发生取代反应生成一卤代物的化学方程式 。
（2）右图是部分卤素单质和XX′型卤素互化物的沸点与其
+
-+
-+
- 11 -
相对分子质量的关系图。它们的沸点随着相对分子质量的增大而升高，其原因是 。
（3）试推测ICl的沸点所处的最小范围 。
答案：（1）①KI＋IBr＝KBr＋I2
②C6H6＋ICl→C6H5I＋HCl或
＋HCl→
－I＋HCl
（2）相对分子质量越大，分子间的作用力越强 （3）介于Br2的沸点和IBr的沸点之间 解析：（1）①据KBr＋BrCl＝KCl＋Br2可直接写出
②根据H2O＋BrCl＝HBrO＋HCl规律，可知H2O分子中H原子位置应该由BrCl中的Br原子代替，推知C6H6与ICl发生取代反应时，H原子的位置应由I原子代替。 （2）卤素单质与XX′型卤素互化物固态时均属于分子晶体，随相对分子质量增大，分子间作用力增大，分子间作用力增强，沸点逐渐升高。
（3）由（2）中规律，ICl的相对分子质量为162.5，与这个值大小最接近的范围是Br2
为160，IBr为207，可得。
点评：卤素互化物与卤素单质性质相似又有不同之处。
【变式训练6】多原子分子氰(CN2)2 ，硫氰(SCN)2和(OCN)2的性质与卤素单质相似，故称为拟卤素。它们可以生成酸和盐（见表，表中X代表F、Cl、Br、I）。 卤素 物质
氰 硫氰
①
X2 (CN)2 (SCN)2 (OCN)2
酸 HX HCN 盐 KX KCN
② HOCN KSCN
③
(1)在表中①②③空格处应该分别填写_______、_________、_________。 (2)完成下列反应的化学方程式或离子方程式。
②(CN)2与KOH溶液反应的化学方程式为：___________________________。
③已知阴离子的还原性强弱为： 。写出在NaBr与KSCN的混合溶液中加入(CN)2反
应的离子方程式________________________________。
答案：（1）氧氰；HSCN；KOCN
解析：此题主要考查\运用已学知识进行类推思维的能力\。解题时可用熟知的Cl2、HCl、KCl等物质作参照物。由还原性Br-
【变式训练7】氯化碘(ICl)的化学性质跟氯气相似，预计它跟水反应的最初生成物是 A.HI和HClO C.HClO3和HIO
B.HCl和HIO D.HClO和HIO
- 12 -
答案：B
解析：ICl中I带部分正电荷结合水分子中的OH－，形成HIO，则带部分负电荷的Cl结合H2O分子带部分正电荷的H，形成HCl。
＋
1. (2007年高考广东文基，卤素)下列溶液能使红色花瓣快速褪色的是 ( )
A.稀盐酸 B.新制氯水 C.氯化钙稀溶液 D.生理盐水 答案 B。
2.（2008年广东高考、第11题）下列化学反应的离子方程式正确的是（ ）
A．在稀氨水中通入过量CO2：NH3·H2O+CO2=NH4＋+HCO3－
B．少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中：SO2+H2O+Ca+2ClO=CaSO3↓+2HClO C．用稀HNO3溶液FeS固体：FeS+2H+=Fe2++H2S↑
D．氢氧化钙溶液与等物质的量的稀硫酸混合：Ca+OH+H+SO4=CaSO4↓+H2O 答案：A
解析：HClO有强氧化性，可把SO3氧化为SO42?，B错。稀HNO3有氧化性， 可把S2-与Fe2+氧化，应为FeS＋4HNO3＝Fe(NO3)3＋S↓＋NO↑＋2H2O（还有可能生成SO2，SO3） C错。D应为Ca2＋＋2OH－＋2H＋＋SO42?＝CaSO4↓ ＋2H2O，所以D错。 3. （08年重庆理综·8）下列实验装置图正确的是
2?2+
－
2+-+2－
答案：B
- 13 -
4. （08年广东化学·2）海水是一个巨大的化学资源库，下列有关海水综合利用的说法正确的
是
A．海水中含有钾元素，只需经过物理变化就可以得到钾单质 B．海水蒸发制海盐的过程中只发生了化学变化 C．从海水中可以得到NaCl，电解熔融NaCl可制备Cl2 D．利用潮汐发电是将化学能转化为电能 答案：C
5. （09全国卷Ⅱ13）含有a mol FeBr2的溶液中，通入x mol Cl2。下列各项为通Cl2过程中，
溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确的是 （ ） ．．．A．x＝0.4a，2Fe+Cl2＝2Fe+2Cl B．x＝0.6a，2Br－+ Cl2＝Br2+2Cl－
C．x=a，2Fe2＋+2Br－+2Cl2＝Br2+2Fe3＋+4Cl－ D．x=1.5a，2Fe+4Br+3Cl2＝2Br2+2Fe+6Cl 答案 B
2
解析 由于Fe的还原性强于Br，故根据氧化还原反应的先后顺序知，Cl2先氧化
＋
－
2+3+-
2＋
－
3＋
－
Fe,然后再氧化Br。2Fe + Cl2 3Cl2
＋
2＋
－
2＋
2Fe + 2Cl,2Br + Cl2
2＋
3＋
－－
Br2 + 2Cl，2FeBr2 +
2
－
－
2FeCl3 + 2Br2 。当x/a ≤0.5时，Cl2仅氧化Fe，故A项正确。当x/a ≥1.5时,Fe
和Br合部被氧化，D项正确；当介于两者之间时，则要分步书写方程式，然后进行叠加
＋
得总反应。如B项，当x=0.5a时，Cl2刚好把Fe2全部氧化，而当x=0.6a，显然Cl2还要氧化Br，而选项中没有表示，故错。
6. (09天津卷3)下列实验设计和结论相符的是 （ ）
A.将碘水倒入分液漏斗，加适量乙醇，振荡后静置，可将碘萃取到乙醇中 B.某气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，该气体水溶液一定显碱性
C.某无色溶液中加Ba(NO3)2溶液，再加入稀盐酸，沉淀不溶解，则原溶液中一定有SO4 D.在含FeCl2杂质的FeCl3溶液中通足量Cl2后，充分加热，除去过量的Cl2,即可得到较纯净的FeCl3溶液 答案 B
解析 A项，乙醇不可以作为萃取剂，错； B项，石蕊变蓝，则肯定为碱性，正确。
－－
C项，若原溶液中含有SO23，生成BaSO3，再加入HCl，则与溶液的NO 3结合，相当于
2-－
HNO3，则可以氧化BaSO3至BaSO4，沉淀不溶解，故错； D项，加热时，FeCl3会水解，错。
7. （09江苏卷11）下列离子方程式与所述事实相符且正确的是 （ ）
--A．漂白粉溶液在空气中失效：ClO+CO2+H2O=HClO+HCO3
- 14 -
B．用浓盐酸与MnO2反应制取少量氯气：MnO2+2H+2Cl Δ MnC．向NaAlO2溶液中通入过量CO2制Al?OH?3: AlO2+CO2+2H2O=Al?OH?3?+HCO3
--+-2++Cl2?+2H2O
D．在强碱溶液中次氯酸钠与Fe?OH?3反应生成Na2FeO4： 3ClO+2Fe?OH?3=2FeO4+3Cl+H2O+4H
-2--+答案 C
解析 漂白粉失效的化学方程式为Ca(ClO)2?H2O?CO2?CaCO3?2HClO，那么该反应的离子方程式是Ca2??2ClO??H2O?CO2?CaCO3?2HClO，A项错；实验室制取Cl2的原理是浓盐酸和二氧化锰反应，离子方程式为
MnO2?4H??2??2ClMn?2H2O?Cl2?，所以B项错；D项，在强碱溶液
中，不可能生成H?，所以D错。
8.（09广东化学9）下列浓度关系正确的是 （ ）
A. 氯水中：c(Cl2)=2[c(ClO?)+c(Cl?)+C(HClO)] B. 氯水中：c(Cl?)＞c(H?)＞c(OH?)＞c(ClO?)
?C. 等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c（Na?）=c（CH3COO）
D. Na2CO3溶液中：c(Na)?c(CO答案 D
?2?3)?c(OH)?c(HCO3)?c(H)
???解析 根据氯水中所含粒子的种类可知氯水中也含有氯气分子A设置了一个貌似物料守恒的式子而忽视了氯气分子的存在，故A错； 根据Cl2+H2O
HClO+H+Cl，HCl完全电离 而HClO部分电离，可知正确的顺序
＋
－
c(H+)>c(Cl—)>c(ClO—)>c(OH—)，B错；
C项等物资的量的强碱与弱酸混合生成强碱弱酸盐溶液显碱性c(OH)＞c(H?)，再根据
??溶液中电荷守恒可以判断c（Na）＞c（CH3COO?
；
D项比较简单。
9. （08年山东理综·30）食盐是日常生活的必需品，也是重要的化工原料。
（1）粗食盐常含有少量K＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、SO4等杂质离子，实验室提纯NaCl
2?的流程如下：
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