用钯络合物从双烯和CO2可以生成内酯或羧酸，尽管产率低，但可以催化地进行。
和CO2一样，CS2，COS也可插入到M—H，M—C键中。CS2配位的例子，有如下式所示的侧基型配位：
双氧配位络合物
O2配位的络合物，和N2配位的络合物一样，不能算为有机金属络合物，由于关系较大，所以也在这里讨论。
O2并不伴随着O—O键的断裂，而是发生下列二电子还原：
双氧的配位，称为加氧化(oxygenation)，加氧化一般为可逆反应，是生物体内呼吸作用的重要反应。O2配位到血液中血红素活性中心的铁原子上，结合的O2由血液输送到需要的地方，再释放出来。当和金属结合时，电子从金属流向O2，形成超氧(superoxo)型或过氧(pe r—oxo)型。
加氧反应最早的例子，是水杨醛的Schiff碱和钻成螯合型的络合物。其后，详细研究了类似的络合物，下面试举一例：
认为这种O2配位的络合物能发生Co(1I)——O2的电子转移，超氧型O2和Co(111)以弯曲型结合成键。这种络合物能再和1分子Co(1I)络合物结合，生成带有弯曲O2桥的多核络合物。
过渡金属络合物和O2的反应，在低温或特殊条件下是可逆的，但在大多数情况下是不可逆的。认为在曝令铁络合物中这种不可逆的氧化反应是由于下式所示的二聚化、且接着发生进一步氧化反应之故：
为了防止这种反应的发生和制造一个有利于O2配位的疏水环境，设计了在环的周围具有既可容许O2配位、又可防止二聚化的障碍基团的络合物［图4．4(a)一(c)］：
用这种模型化合物研究氧分子配位状态的结果，判明O2是以弯曲型的端基和Fe结合的，图4．4(d)是篱笆型络合物(a)和O2配位的情况，在O2的反位有咪搓配位。这种络合物的结构已经X射线分析证实，它在相当程度上能可逆地吸附、脱附O2。
O2配位的形式，除以上的端基型之外，还有侧基型的，如平面四配位的I r(1)络合物I rCl(CO)(PPh3)2对以和O2可逆地反应：
PhPIrCOCl*OO+PPh3ClO2COIr
金属原子和双氧成等腰三角形，视中心金属和配位体的性质之不同，巳合成了双氧的结合可以从可逆到不可逆的各种各样的双氧配位络合物。
由氧气进行的有机化合物的氧化反应，通常是由由基反应，要想发生有选择性的反应，大多数很困难。对于应用过渡金属络合物在温和条件下是否能发生选择性反应，进行着各种试探。这些反应中，首先是得到双氧络合物，其次是在切断O—O键的同时，发生底物的氧化反应，如果应用络合物催化剂，能在温和条件下很好地进行选择性氧化反应，在工业将有非常大的意义，正期待着今后的发展。