1x 或?k'Pn
m只是一个经验公式，它所使用的θ范围比兰格缪尔等温式要大，另，公式中没有涉及饱和吸附值。 六.BET多层吸附公式
多分子层吸附：就是出吸附剂表面接触的第一层外，还有相继各层的吸附。其联立是在兰格缪尔联立的基础上加以发展而得到的。
当多层吸附达到平衡后，气体的吸附量（V)等于各层的吸附量总和，在等温下有如下关系：
cP V?VmP(PS?P)[1?(C?1)]PS式中各量见P366所述。
BET公式主要运用：测量固体的比表面。 公式变形：作为
1VmCP=1V(PS?P)VmC+C?1VmC·
PPS
?1VmCP∽PPSV(PS?P)图，得一直线，且直线的斜率为C。截距
。
1
斜率?截距则Vm=
由Vm可计算出铺满分子单分子层是所需的分子个数，若一直每个分子的截面积，则可求出吸附剂的总表面积和比表面：
S=Am LN 七.乔姆金等温式
VVm=θ=RTln(A0.P)
a八.化学吸附和物理吸附。
见P369表13.6化学吸附和物理吸附的比较。
§13.9气—固相表面催化反应 一.化学吸附与催化反应
气—固相的多相催化做是反应物分子首先消费者固体表面是某些部位，形成活化的表面中间化合物，使反应活化能降低，反应加速，之后再经脱附而得到产物，因此，吸附是气—固相多相催化的必经阶段。
一个催化剂的活性与反应物在催化剂表面上的化学吸附强度有关，催化剂表面的化学吸附是多相催化反应的关键步骤。
二.气—固相表面催化反应速率
（一）多相催化反应在固体催化剂表面进行的步骤： ①扩散 ②吸附 ③ 反应 ④ 解吸（脱附） ⑤扩散（产物从催化剂表面扩散到气体本体中）
其中①⑤是物理扩散过程，②④是吸附和脱附过程 ，③表面反应过程。且吸附、表面反应和脱附过程，他们都是在催化剂表面进行，它们的速率都与被吸附物的浓度有关，都有可能成为速控步。
（二）只讨论表面 反应为速控步时的速率公式：
1.单分子反应:即只有一种反应物分钟在固体表面发生反应。 A+?S? ?k2k1AS? ?kBS? ?k3k1S?+B
假设吸附和解吸速率很快，而表面反应的速率较慢，为速控步，则反应速率： r=K2θ
A
<1>若产物B的吸附很弱，生成后迅速解吸，由单分子吸附等温
aPA 1?aPA ∴r=k2aPA
1?aPA式：θA=
①若aPA<<1,即压力很低，则r=k2aPA=KPA，反应为一级反应 ②若反应物的吸附很强或反应物的压力PA很大，即aPA>>1, 则r=k, 为零级反应，即慢吸附时，总的反应速率与反应物分钟在气相中的压力无关。 ③若压力适中，则r=
k2aPA1?aPA，级数位于0∽1之间。
<2>若产物B也发生吸附：则
aAPA
1?aAPA?aBPBaAPA∴r=k2
1?aAPA?aBPB θA=
2.双分子反应
双分子反应的历程：第一种是在表面邻近位置上，两种被吸附的粒子之间的反应，称为L-H历程。
如：A+B+? SS?k1(吸附k) ?ASBS?
k2(表面反应) ?1(解吸)
?CSDS? k3(解吸)k?3(吸附) ? +C +D SS?若表面反应为速控步，则： r=k2?A?B=
k2aAaBPAPB(1?aAPA?aBPB)2
L—B历程的双分子反应速率与反应物分压的关系：P382 第二种反应历程：吸附在表面上的粒子和气态分子之间进行反应：A+ ?ASS? k1(吸附k) ?AS?
?1(解吸)B+?? k2表面反应 ?S?+产物
k2aAPAPB
1?aAPA?aBPB若表面反应为速控步，则： r=k2?APB=
若B不被吸附或吸附很弱，即aBPB很小，忽略不计， 则： r=k2aAPAPB
1?aAPA速率与反应物分压的关系：P383，图13.48，无最大值，只趋向于一极限值。
对于表面反应为速率控制步骤的双分子反应，可以根据速率与反应物分压的曲线形状来判别双分子反应历程。有极大值出现，可以确定双分子反应是L—H历程。