11．在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不可能掩蔽，试述原理。
12．称取0.2510g基准级试剂CaCO3溶于盐酸后，移入250.0ml容量瓶中，稀释至刻度，吸取该溶液25.00ml，在pH=12时加入指示剂，用ENDA滴定，用去26.84ml，计算（1）EDTA溶液的量浓度；（2）计算TEDTA/CaO, T EDTA 2。/FeO3
13．称取Zn、Al试样0.2000克，溶解后调至pH为3.5，加入50.00ml0.05132 mol·1EDTA煮沸，冷却后，加醋酸缓冲液（pH约5.5），以XO为指示剂，用0.05000 mol·1标准Zn2+溶液滴
-1
-1
至红色，耗去Zn2+溶液5.08ml；然后加足量NH4F，加热至40℃，再用上述Zn2+标液滴定，耗去20.70ml，计算试样中Zn、Al的质量分数。
14．测定铝盐的含量时，称取试样0.2550g，溶解后加入0.05000 mol·1EDTA溶液50.00ml，加热煮沸，冷却后调节溶液至pH=5.0，加入二甲酚橙指示剂，以0.02000 mol·1Zn(Ac)2溶液滴至终点，消耗25.00ml，求试样中ω（Al2O3）。
15．称取含磷试样0.2000g，处理成试液，将其中磷氧化成PO43-，并使之形成MgNH4PO4沉淀。沉淀经洗涤过滤后，再溶于盐酸中，并用NH3～NH4Cl缓冲液调节pH=10，以铬黑T为指示剂，用0.02000 mol·1的EDTA20.00ml滴至终点，计算试样中磷的质量分数。
16．测定水的总硬度，取水样100ml，在消除了铁、磷、铝等离子的影响后，以铬黑T为指示剂，在pH=10的NH3～NH4Cl缓冲溶液中，用0.01000 mol·1EDTA溶液滴至终点，耗去EDTA18.36ml，计算水的总硬度。
17．在用配位滴定法连续测定溶液中Fe3+和Al3+时，取50.00ml试液，用缓冲溶液控制其pH=2.0，以水杨酸（SSal）为指示剂，用0.04016 mol·1EDTA标准溶液滴至FeSSal的红色刚刚消失，共用去EDTA标准溶液29.61ml。再准确移取50.00ml相同浓度的EDTA至溶液中，煮沸片刻，使Al3+完全配位，将pH调至5.0，此时用0.03228 mol·1Fe3+标准溶液19.03ml返滴定剩余的EDTA至出
-1-1
-1
-1
-1
-1
现FeSSal的红色为终点，计算试液中Fe3+和Al3+的物质数量浓度。
习 题十二
一、选择题（将正确答案序号填于括号内）
1．下列化合物中，碳原子的氧化数为-2的是（ ）。 a.CHCl3 b.C2H2 c.C2H4 d.C2H6
??2．下列电极中，值最高的是（ ）
?a.Ag?NH3?2/Ag b.Ag+/Ag c.Ag?CN?2/Ag d.AgCl/Ag
?3．下列电极的电极电势与介质酸度无关的为（ ）
a.O2/H2O b.MnO4-/Mn2+ c. Ag(CN)2-/Ag d.AgCl/Ag 4．根据标准电极电势判断，下列每组的物质能共存的是（ ）
36
a.Fe3+与Cu b.Fe3+和Fe c.Cr2O72-(酸性介质)与Fe2+ d.MnO4-(酸性介质) 与Fe3+ 5．下列说法正确的是（ ）
a.在氧化还原反应中，若两个电对?值相差越大，则反应进行得越快。
b.由于???Fe2?/Fe???0.440V,???Fe3?/Fe2????0.771V,故Fe3+与Fe2+能发生氧化还原反应； c.某物质的电极电势代数值越小，说明它的还原性越强；
?d. ?值越大则电对中氧化型物质的氧化能力越强。
?6．在半电池Cu|Cu2+溶液中，加入氨水后，可使?Cu2?/Cu值（ ） a.增大 b.减少 c.不变 d.等于零
7．已知???Mn2?/Mn???1.029V;???Cu2?/Cu??0.342V;???Ag?/Ag??0.799V，判断氧化剂强弱的顺序是（ ）。
a.Ag??Mn2??Cu2? b.Mn2??Cu2??Ag?
c.Ag??Cu2??Mn2? d.Cu2??Mn2??Ag?
8．欲使（-）Pt∣Fe2+(c1),Fe3+(c2)‖MnO4-(c3),Mn2+(c4),H+(c5)∣Pt(+)的正极电极电势?增大，应选用的方法是（ ）
a.增大Fe3+的浓度 b.增大MnO4-浓度，减小H+的浓度 c.减小MnO4-浓度，增大H+的浓度； d.增大MnO4-的浓度和H+的浓度。 9．关于标准电极电势，下列叙述正确的是（ ） a.?值都是利用原电池装置测定的
b.同一元素有多种氧化态时，不同氧化态组成的电对的?值不同； c.电对中有气态物质时，?值指气体在273K和100Kpa下的电极电势值；
d.由同一金属不同氧化态的离子组的氧化还原电极，当氧化态和还原态浓度相等时的电极电势就是标准电极电势。 10．某电池反应A+B2+
A2++B的平衡常数为104，则该电池在298K时的标准电动势E?是（ ）
?????a.+0.118V b.-0.24V c.+0.108V d.+0.24V
11．已知Fe3??e?Fe2?,???0.77V，今测得?Fe3?/Fe2??0.73V，则说明电极溶液中的必定是（ ）
a.c?Fe3???1mol?L?1 b.c?Fe2???1mol?L?1 c..c?Fe3??/c?Fe2???1 d.c?Fe3??/c?Fe2???1 12．关于歧化反应的正确叙述是（ ） a.同种分子中两种原子间发生的氧化还原反应； b.同种分子中同种原子间发生的氧化还原反应； c.两种分子中同种原子间发生的氧化还原反应； d.两种分子中两种原子间发生的氧化还原反应；
?? 37
13．下列哪一种物质作氧化剂，能使Fe2?变成Fe，而不能使Cl-变成Cl2？（标准状态下）（ ）
?3?a.Ag? b.MnO4- c.Cu2? d.Ag?NH3?2
14．根据??值判断，下列反应在标准状态时自发进行程度最大的是（298K）（ ）。 a.2Fe3+Cu 2Fe2++Cu2+ b.Cu2++Fe Fe2++Cu c.Fe2++Zn Fe+Zn2+ d.2Fe3++Fe 3Fe2+
2?15．已知Zn?2e Zn,??Zn2?/Zn??0.763V,Zn?CN?42?的Kf=5×1016，则电对
??Zn?CN?42?/Zn的??为（ ）V。
a.-0.27 b.-1.26 c.-1.75 d.-0.22
16．反应3A2??2B 3A+2B3+在标准下电池电动势为1.8V；在某浓度时电池电动势为1.6 V，则此反应的1gK值为（ ）
3?1.83?1.66?1.86?1.6a. b. c. d.
0.0590.0590.0590.059
二、填空题
1．已知???Zn2?/Zn?????Cu3?/Cu?????Fe3?/Fe2??其中较强氧化剂是 较强还原剂是 。
2?2．已知元素电势图 ? ?0.153 Cu+ 0.522 Cu, 若将硫酸亚铜晶体溶于水中，A/V,Cu会发生 反应，其离子反应式为 。
3．已知???Cu2?/Cu2?/Cu???0.153V,???I2/I???0.536V，则???Cu2?/Cu?I? V，(Ksp,CuI=1.27×10-12)若将碘离子加入铜离子中能否被氧化？ 。其离子反应式为 。
4．已知??MnO4?/Mn2??1.51V,???CO2/H2C2O4???0.49V能否用已知浓度的草酸（H2C2O4）来标定KMnO4溶液的浓度？ ，其离子反应式为 。
5．Ag+/Ag+(c)半电池中，加入氨水、Na2S2O3和KCN溶液后，Ag+/Ag电对电极电势将依次变 ，这是因为生成 、 和 ，其稳定常数依次 。
6．标准氢电极中，PH2= ，c(H+)= ，???H?/H2?? 。 7．在标准状态下，下列反应能自发进行：
（1）Cr2O72-+6Fe2++14H+ 2Cr3++6Fe3++7H2O （2）2Fe3++Sn2+ 2Fe2++Sn4+
可推断三个电对??值的大小顺序是 氧化性最强的是 离子，还原性最强的是 离子，若将（1）式样两电对组成标准原电池，则原电池的表示式为 。E?? V，
??rGm? kJ·mol-1。
??8．KMnO4分别在酸性，碱性和中性介质中，与Na2SO3反应，KMnO4被还原的产物分别是 、
38
和 。
9．已知???Ag?/Ag??0.799V,???Cu2?/Cu??0.342V。同一反应有两种表达式： （1）2Ag++Cu=Cu2++2Ag （2） Ag??Cu?Cu2??Ag则这两式所代表的原电池的标准电动势E?为 V，两反应的平衡常数K为 和 。 10．已知该元素电势图?B/V
0.52
?12120.564 0.454 1.08
— — BrO3 BrOBr2 Br—
0.72
可能推断能发生岐化反应的物质是 和 ；其反应式（1） （2） （3） 。
11．卤素单质在碱性溶液中发生的岐化反应 ，以I2为例，计算反应I2+2OH-=IO-+I-+H2O的平衡常数（1gK） 。
2??12．??Hg2Cl2/Hg???Hg2/Hg 。??Hg2Cl2/Hg?????Hg2Cl2/Hg?
??z
。
13．反应Zn2+(1×10-5mol·L-1)+Cu=Zn + Cu2+(0.1mol·L-1)在298K时K= 。 三、计算及问答题 1．计算反应Hg22+
Hg2++Hg在298K时的标准平衡常数K及Hg(NO3)2的水溶液中
c(Hg2+)/c(Hg22+)
?2．若溶液中c(MnO4)?c?Mn2???1mol?L?1,c?I??c?Br???1mol?L?1?，通过计算回答在如下酸度：
??（1）pH=3，（2）pH=6时 KMnO4能否氧化Br和I？
3．原电池（-）A∣A2+‖B∣B（+），当c(A)=c(B)，其电动势为0.360V，若c(A)=0.100mol·L，
2+
2+
2+
2+
-1
c(B)=10mol·L，此时电池电动势是多少？
4.Cu片插入0.01mol·LCuSO4溶液中，Ag片插入AgNO3溶液中组成原电池，298K时，测得其电动势E=0.46V。
（1）写出的电池表示式； （2）写出电极反应和电池反应； （3）计算AgNO3浓度。
5.根据O2?4H??4e?2H2O φ=1.229V，计算电极O2+H2O+4e=4OH的标准电极电势。 6.测得标准甘汞电极与电极HB(0.1mol·L/H2(100kPa)组成原电池的电动势E=0.48V,计算
Ka??HB?。
39
-1
θ
--1
2+-4-1
7.已知???Pb2?/Pb???0.126V,???PbSO4/Pb???0.359V，计算Ksp(PbSO4)。 8.298K时，用MnO2和盐酸反应制取Cl2：
MnO2?s??4H??2Cl??Mn2??Cl2??2H2O
（1）在标准状态时，能否制取Cl2?
（2）当Mn2+浓度为1mol·L-1，Cl2的分压为100kPa时，HCl的浓度至少达到多大浓度时，方可制取Cl2？用计算说明。
（3）按上述反应组成原电池，写出原电池符号。
9．Cu电极插入含氨1mol·L-1和1mol·L-1Cu(NH3)42+的混合溶液中，它和标准氢电极（作正极）组成原电池，测得其电动势E=0.030V。已知???Cu2?/Cu??0.34V（1）写出电池反应和原电池符号。 （2）计算Cu(NH3)42+的稳定常数Kf。
10．一未名湖水中含有Cl-并略酸性，设计一个方便的电池，测定其中的Cl-浓度。写出电池符号和被测半电池的电极电势表示式。
11．已知碘元素电势图?A/V
IO3？ HIO 1.45 I2 0.53 I
—
—
? 1.20 ?
?（1）计算??IO3?/I?和???IO3/HIO?
??（2）电势图中哪些物质能发生岐化反应？并写出反应方程式。 12．完成下列反的方程式：
（1）I2 + KOH→ （2）Cr2O72- + Fe2+→（酸性介质） （3）I2 + S2O32-→ （4）FeS + NO3-→（酸性介质） （5）PbS + H2O2→ （6）Mn2+ + NaBiO3→（酸性介质） 13．写出下列原电池符号，计算电动势（298K），并判断反应能否自发进行。 （1）2 Fe3?0.1mol?L?1?2Cl?1.0mol?L?1
?2Fe2??0.1mol?L?1?Cl2?100kPa?????2?（2） Cr2O7?1.0mol?L?1??6Cl??1.0mol?L?1??14H??10mol?L?1?
（3） NO
?2Cr3?1.0mol?L?1?Cl2?100kPa??7H2O??12??1??13???1.0mol?L??Fe?1.0mol?L??3H?1.0mol?L??HNO?0.010mol?L??Fe?0.1mol?L??HO?13??12214．298.15K时在Fe、Fe的混合溶淮中加入NaOH时，有Fe(OH)3、Fe(OH)2沉淀生成（假设无其它反应）。当沉淀反应达到平衡时，保持c(OH-)=1.0mol·L-1，求???Fe?OH?3/Fe?OH?2?为多少？
40
3+2+