01
一、基本概念（共15分,每小题3分）
⒈ 聚合物的化学反应⒉ 缩聚反应⒊ 乳化作用⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期 二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分)
⒈ 自由聚合的方法有 、 、 和 。
⒉ 逐步聚合的方法有 、 、 和 。
⒊ 聚氨酯大分子中有 、 、 和 基团。 ⒋ 聚合反应按反应机理可分为 、 、 和 四类。 ⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成 、 、 和 四类。 三、简答题（共20分，每小题5分） ⒈ 乳液聚合的特点是什么? ⒉ 乙烯进行自由基聚合时，为什么得到低密度PE？写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式？
⒊ 什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。 ⒋ 何谓离子交换树脂? 写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。 四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。 ⒈ 自由基共聚合可得到( )共聚物。
⑴ 无规共聚物 ⑵ 嵌段共聚物 ⑶ 接技共聚物 ⑷ 交替共聚物 ⒉ 为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( )聚合。 ⑴ 自由基聚合 ⑵ 阴离子聚合 ⑶ 阳离子聚合 ⑷ 配位聚合 ⒊ 工业上为了合成聚碳酸酯可采用( )聚合方法。 ⑴ 熔融缩聚 ⑵ 界面缩聚 ⑶ 溶液缩聚 ⑷ 固相缩聚
⒋ 聚合度基本不变的化学反应是( )
⑴ PVAc的醇解 ⑵ 聚氨酯的扩链反应 ⑶高抗冲PS的制备 ⑷ 环氧树脂的固化 ⒌ 表征引发剂活性的参数是( )
⑴ kp (⑵ t1/2 ⑶ ki ⑷ kd
五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题）
⒈ (15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。 已知：C (偶合终止系数)＝0.15； D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8； kp＝3.67×102 L/ mol.s； kd ＝2.0×10-6 s-1； kt＝9.30×106 L/ mol.s； c(I)＝0.01 mol / L； CM＝1.85×10-5； CI＝2×10-2；
甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3；
计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度Xn。
⒉ (15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2)，在60℃下进行自由基共聚合。
已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ；
计算：⑴ (10分) 画出x’1 ~ x 1 曲线（计算五个点）。
' ⑵（5分）起始单体投料比 m1 ：m2 ＝0.85 ：0.15 (质量比)，聚合初期共聚物组成 x1 =？
计算结果
01 x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
'x1 0 1.0 x’1 ~ x 1 曲线 （自备坐标纸）
⒊ ( 5分) 欲使环氧树脂(环氧值为0.2)，用官能团等摩尔的二乙烯基三胺固化。请分别用Carothers方程和Flory统计公式计算凝胶点Pc 。
⑴（3分）用Carothers方程计算凝胶点Pc ： ⑵（2分）用Flory统计公式计算凝胶点Pc ：
六、写出链引发反应方程式(共5分,每错一个方程式扣1分)
将单体和引发剂进行匹配，写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?)。
⒈ 单体 CH2＝C(CH3)COOCH3
⒉ 引发剂 ⑴ ABIN ⑵ Na＋ ⑶ BF3＋H2O
02
一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分）⒈ 聚合物的无规降解 ⒉ 体型缩聚反应⒊ 乳化剂⒋ 自由基共聚合反应⒌ 引发剂
二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分)
⒈ 自由聚合的单体有 、 、 和 等。 ⒉ 单体可分为 、 和 三大类。 ⒊ 表征乳化剂性能的指标是 、 和 。 ⒋ 阴离子聚合的引发体系有 、 和 。
⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为 、 、 和 聚合物等。
⒍ 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分 、 、 、 四类。 三、简答题（共20分，每题5分）
⒈ 乳化剂不参加聚合反应，但它的存在对聚合反应有很大影响，为什么? ⒉ 什么叫聚合物相对分子质量的多分散性？ ⒊ 何谓自动加速现象？并解释产生的原因。
⒋ 无规降解与聚合物结构有何关系? 举例说明哪些聚合物容易发生无规降解?写出PE无规降解的化学反应方程式? 四、计算题 （共40分）
⒈ (10分)醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：10-5s-1，kp=3700 L·(mol·s)-1，kt=7.4×107 L·(mol·s)-1，c(M)=10.86mol/L，kd=1.16×
c(I)=0.206×10-3mol/L，CM=1.91×10-4，偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的Xn。 ⒉ (15分) 苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚合时，其r1=0.64，r2=1.38。
已知：苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3 L·(mol·s)-1。请： （1）计算共聚时的链增长反应速率常数。（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。 （3）做出此共聚反应的x'1?x1曲线。（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？ 3. (6分)计算60℃苯乙烯乳液聚合速率Rp和平均聚合度Xn。
已知：kp=176 L·(mol·s)-1，c(M)=5.0mol/L，N=1.0×1015个/mL，ρ=5.0×1012个/mL·s 4. （9分）等物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数K=200，在密闭体系中反应，不除去副产物水。问：⑴ 反应程度P和平均聚合度Xn能达到多少？
⑵ 如羧基的起始浓度c(COOH)?2mol/L，要使Xn?200，须将小分子水c(H2O)降低到怎样的程度？
五、(6分)以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合的基元反应方程式
03
一、基本概念（共10分,每小题2分）
⒈ 离子交换树脂⒉ 界面缩聚反应⒊ 阴离子聚合⒋ 平均聚合度⒌ 阻聚剂 二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分)
⒈ 连锁聚合包括 、 、 和 。 ⒉ 连锁聚合的全过程一般有 、 、 和 等几个基元反应 。
⒊ 环状类单体主要有 、 、 和 等几类。
⒋ 控制共聚物组成的方法有 、 和
等方法 。
⒌ 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分 、 和 等化学反应。
⒍ 缩聚物按大分子形态可分为 和 两类。 三、简答题（共20分，每小题5 分） ⒈ 乳液聚合动力学的特点是什么?
⒉ 乙烯进行自由基聚合时，为什么需在高温（130℃～280℃）高压（150MPa～250MPa）的苛刻条件下进行？
⒊ 甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时链终止方式如何？并写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时歧化终止反应方程式。
⒋ 何谓侧链断裂? 与聚合物结构有何关系？写出PVC树脂侧链断裂有关化学反应方程式。 四、计算题（40分）
⒈ (15分)以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究苯乙烯在苯中的聚合。
已知：苯乙烯溶液浓度为1.0 mol/L,过氧化物的浓度为0.01 mol/L，引发和聚合的初速分别为4.0×10-11mol / L.s t和 1.5×10-7 mol / L.s 。
CM＝8.0×10-5； CI＝3.2×10-4；CS＝2.3×10-6；
60℃ 苯乙烯的密度为0.887 g./ mL；60℃ 苯的密度为0.839 g./ mL； 计算：⑴ (2分) f kd 。 ⑵ (13分)聚苯乙烯(PS)的平均聚合度Xn
⒉ (共12分)工业上为了合成具有一定相对分子质量的聚酰胺-1010，一般先将癸二胺（M1
=172）和癸二酸（M2 =202）制备成“1010盐”，然后再进行缩聚。
现已知该“1010盐”为中性，因此另加1.0%(以单体总数计)mol的苯甲酸（M’=122）作为官能团封锁剂控制聚酰胺-1010的相对分子质量，若反应程度P＝0.998，
请：⑴ (6分)写出合成聚酰胺-1010有关的聚合反应方程式。 ⑵（6分）计算该聚酰胺-1010的数均相对分子质量Mn。
⒊ (8分) 苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)，在5℃下进行自由基共聚合。 已知：M1、M2均聚链增长速率常数分别为49.0和25.1 L/ mol.S；
M1与M2共聚、M2与M1共聚链增长速率常数分别为76.6和18.2 L/mol.s；
起始投料比 m1 ：m2 ＝1 ：8 (质量比)。 请： 计算聚合初期共聚物组成x’1=？
⒋ ( 5分) 欲使环氧树脂用官能团等物质的乙二胺固化，用Carothers方程和Flory统计公式分别计算凝胶点Pc 。
⑴（3分）用Carothers方程计算凝胶点Pc ： ⑵ （2分）用Flory统计公式计算凝胶点Pc ：
五、写出链引发反应方程式(共10分,每错一个方程式扣1分)
将单体和引发剂进行匹配，写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?)。⒈ 单体CH2＝CH－C6H5
⒉ 引发剂 ⑴ BPO ⑵ Na＋ ⑶ BF3＋H2O ⑷ C4H9Li
04
一、基本概念（共10分,每小题2分）
⒈ 混缩聚2．聚合物3. 重复单元4．阳离子聚合5．悬浮剂
二、填充题（将正确的答案填在下列各题的横线处,每空1 分，总计20分）
⒈ 在自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式 。 2．塑料按其受热行为的不同可分为 塑料和 塑料。 3．在合成聚合物中 、 和 称为三大合成材料。 4．表征聚合物相对分子质量的物理量有 和 。
5．按自由基和阴离子聚合的单体有 、 和 等。
6．聚氨酯可以看成是由 和 构成的嵌段共聚物。 7．逐步聚合包括 和 两类。 8. 聚合物的相对分子质量方面的特征
是 、 、 。
9．氯乙烯自由聚合时，聚合速率用 调节，而聚合物的相对分子质量用 控制。 三、回答问题(共20分,每小题5分)
⒈ 阴离子聚合在适当的条件下，其阴离子活性增长链可以长期不终止，而形成活性聚合物，为什么？
⒉ 与低分子化合物相比较，高分子化合物有哪些特点？ ⒊ 何谓离子交换树脂？主要有几种类型？如何合成离子交换树脂？ ⒋ 请写出工业上制备PA-66树脂有关的聚合反应方程式（以苯甲酸作官能团封锁剂）。 四、（共4 3分）计算题（根据题目要求，计算下列各题）
1.（本题 15分）用偶氮二异丁腈（ABIN）为引发剂，苯乙烯60℃进行本体聚合。试计算引发剂引发对聚合物平均聚合度倒数的贡献？计算时采用以下数据和条件：
⑴ c(I)＝0.04 mol/L； ⑵ f ＝0.8 ； ⑶ kd＝2.0×10-6 s-1 ； ⑷ kp＝176 L/mol.s； ⑸ kt＝3.6×107 L/mol.s； ⑹ CM＝0.85×10-4 ； ⑺ CI＝0.05； ⑻ 60℃ 时苯乙烯的密度为0.887 g/cm3
解：
2. （8分）由己二胺与己二酸合成尼龙-66，如尼龙-66的相对分子质量为15000，反应程度P=1,试计算原料比,并写出合成反应方程式。 解：
3.（本题14分）在高聚物生产中，共聚物组成是一个重要的生产指标。
已知：氯乙烯(M1)和醋酸乙烯(M2) 共聚；r1=1.68 ，r2=0.23 (M1’=62.5) (M2’=86)
CH2 CH (M2)CH2 CH(M1) OCOCH3 Cl
若要求共聚物中氯乙烯单体单元的含量为72wt %。
请： ⑴ (10分) 画出x’1~x1曲线。
⑵（1分）为了得到组成基本均一的共聚物，应采用怎样的投料方法？ ⑶（3分）从图中得出起始单体投料比c(M1)0/c(M2)0 = ？。 解：⑴ 请将计算结果填入表中
计算结果
x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
'x1 0 1.0 ⑵
⑶ 所需的共聚物的组成为 图中对应的起始单体组成是：
x’1~x1曲线(自备坐标纸)
4. (6分)邻苯二甲酸酐与等物质的季戊四醇官能团等物质的量缩聚,分别按Carothers方程和Flory统计公式计算凝胶点PC。 解⒈ 按Carothers方程求凝胶点PC ⒉ 按Flory统计公式求凝胶点PC
从醋酸乙烯酯单体到聚乙烯醇，须经哪些反应？每一反应的要点和关键是什么？写出有关的化学反应方程式。答：经自由基聚合反应和醇解反应。 各步反应要点和关键如下：
① （4分）自由基聚合反应方程式 要点： 关键：
② （3分）醇解反应方程式 要点： 关键：