计算结果(8分)
x1
'x1
0 0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0 1.0
x’1~x1曲线(2分)
⒊ (6分)邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50︰0.98,试分别用Carothers方程和Flory统计公式计算下列混合物的凝胶点Pc。
五、填空(共12分,每空1分)
⒈ 表征乳化剂性能的主要指标是 、 和 等。
⒉ 聚合物的热降解有 、 和 等。
⒊ 共聚物按大分子链中单体单元的排列次序可分为 、 和 和 。
⒋ 表征聚合物相对分子质量的参数有 和 。 六、 (共7分,每错一个方程式扣1分)
1,3-丁二烯配位聚合理论上有几种立体异构体?并写出顺式-1,3-聚丁二烯和反式-1,3-聚丁二烯的结构式?
10
一、基本概念题(共15分,每题3分) ⒈ 重复单元及平均聚合度 ⒉ 悬浮聚合及其组分
⒊ 稳态的假定及其适用范围
⒋ 自动加速现象(凝胶效应)及其后果 ⒌ 竞聚率r1、r2及其物理意义
二、问答题(共20分,每小题5分,根据题目要求简答下列各题)
⒈(5分)以偶氮二异庚腈为引发剂写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时有关的基元反应方程式(终止反应只写歧化终止)。
⒉(5分)在典型的乳液聚合体系中,为什么增加乳胶粒的数目N,可以同时提高聚合速率
Rp和聚合物的平均聚合度Xn?
⒊ (5分)何谓重复单元,结构单元,单体单元?写出PA-66的重复单元和结构单元。
⒋(5分)由共聚物组成微分方程,推导计算恒比共聚点的方程式?(没有推导过程不能得分)
三、选择题(共10分,将正确答案填入括号中) ⒈ (2分) 自由基聚合的单体( )。
⑴ CH2=CH-C6H5 ⑵ CH2=C(CH3)COOCH3 ⑶ CH2=CH-CH3 ⑷ CH2=CH-OR ⒉(2分)非均相溶液聚合体系( )。 ⑴ 醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合体系。
⑵ 丙烯腈以浓的NaCNS水溶液为溶剂的溶液聚合体系。 ⑶ 丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合体系。
⑷ 苯乙烯、顺丁烯二酸酐以苯为溶剂的溶液共聚合体系。
⒊ (2分)非理想非恒比共聚体系( )。
⑴ 醋酸乙烯酯(M1)和丙烯腈(M2) r1=0.06,r2=4.05; ⑵ 丙烯酸甲酯(M1)和偏二氯乙烯(M2) r1=0.84, r2=0.9; ⑶ 苯乙烯(M1)和醋酸乙烯酯(M2) r1=55, r2=0.9; ⑷ 甲基丙烯腈(M1)和α-甲基苯乙烯(M2) r1=0.15,r2=0.21 ⒋ (2分) 阴离子聚合的单体( )。
⑴ CH2=C(CN)2 ⑵ CH2=CH-CN ⑶ CH2=C(CH3)2 ⑷ CH2=CH-OCOCH3 ⒌ (2分)阳离子聚合的引发剂( ⑶ ⑷ )
BF⑶3 + H2O⑵⑴C4H9Li NaOH + H2SO4⑷
四、计算题(共45分,根据要求计算下列各题)
⒈ (10分)为了合成一定相对分子质量的聚酰胺-66,加入己二胺1160kg,己二酸1467.3kg 。 ⑴ 写出有关的聚合反应方程式?
⑵ 若反应程度P=1时,计算聚酰胺-66的数均相对分子质量Mn?
⒉(17分)60℃,苯乙烯以ABIN为引发剂进行本体聚合,若全部为偶合终止,f=0.8,kd=9.5×10-6 s-1,kp=176 L·(mol·s)-1,kt =7.2×107 L·(mol·s)-1, CM=6.2×10-5。60℃苯乙烯的密度为0.887g·mL-1。为得到Xn=2000的PS。
试计算:⑴ c(I)=?
⑵ Rp=? ⑶ 计算转化率为10%时所需的时间?
⒊(本题18分)在高聚物生产中,共聚物组成是一个重要的生产指标。
已知:丁二烯(M1)和丙烯腈(M2)共聚合成丁腈橡胶,其中最常用的牌号是丁腈-40(共聚物中丙烯腈单体单元含量为40wt%),r1=0.3 ,r2=0.02 (M1’=54) (M2’=53)。
CH2 CH (M2)CH2 CH (MCH CH21)CN
问:⑴ (14分) 画出x’1~x1曲线(计算5 点)。
⑵(2分)为合成丁腈-40,
c(M1)0=?
c(M2)0⑶)(2分)为了得到组成基本均一的共聚物,应采用怎样的投料方法?
将计算结果填入表中 计算结果
x1 0000.
0 0.6 1.0
.2 .4 .583 8
'x10 1.0
x’1~x1曲线
五、(共10分,每错一个方程式扣1分)
1,3-异戊二烯配位聚合,理论上有几种立体异构体?写出顺式-1,3-聚异戊二烯和反式-1,3-聚异戊二烯的结构式?