自由基聚合

2020-12-24 16:53

高分子化学课后习题答案 潘祖仁 第四版

第二章 自由基聚合

1.烯类单体加聚有下列规律:①单体代和1,1-双取代烯类容易聚合,而1,2-双取代烯类难聚合;②大部分烯类单体能自由及聚合,而能离子聚合的烯类单体却较少。试说明原因。

2.下列烯类单体适用于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。

CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH2

3.以偶氮二异庚腈唯引发剂,写出氯乙烯自由基聚合中各基元反应:链引发、链增长、偶合终止、歧化终止、向单体转移、向大分子转移。

4.评述下列烯类单体自由基聚合所选用的引发剂和温度条件是否合理。如有错误,试作纠正。

单体 聚合方法 聚合温度/℃ 引发剂 苯乙烯 本体聚合过氧化二苯甲酰 氯乙烯 悬浮聚合偶氮二异丁腈 丙烯酸酯类 溶液共聚过硫酸钾-亚硫酸钠四氟乙烯 水相沉淀聚合过硫酸钾

5.推导自由基聚合动力学方程时,做了哪些基本假定?一般聚合速率与引发速率(引发剂浓度)的平方根成正比(0.5级),是哪一机理(链引发或链终止)造成的?

6.建立数量和单位概念:引发剂分解、链引发、链增长、链终止诸基元反应的速率常数和活化能,单体、引发剂和自由剂浓度,自由基寿命等。剖析和比较微观和宏观体系的链增长速率、链终止速率和总速率。

7.在自由基溶液聚合中,单体浓度增10倍,求:a.对聚合速率的影响;b.数均聚合度的变化。如果保持单体浓度不变,欲使引发剂浓度减半,求:a.聚合速率的变化;b.数均聚合度的变化。

8.动力学链长的定义是什么?与平均聚合度有何关系?链转移反应对动力学链长和聚合度有何影响?试举2~3例说明利用链转移反应来控制聚合度的工业应用,试用链转移常数数值来帮助说明。

9.简述产生诱导期的原因。从阻聚常数来评价硝基苯、苯醌、DPPH、氯化铁的阻聚效果。

10.为什么可以说丁二烯或苯乙烯是氯乙烯或醋酸乙烯酯聚合的终止剂或阻聚剂?比较醋酸乙烯酯和醋酸烯丙基值得聚合速率和聚合产物的分子量,说明原因。


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