自由基聚合(2)

2020-12-24 16:53

高分子化学课后习题答案 潘祖仁 第四版

11.60℃过氧化二碳酸二乙基己酯在某溶剂中分解,用碘量法测定不同时间的残

。 留引发剂浓度,数据如下,试计算分解速率常数(s-1)和半衰期(h)

时间/h DCPD浓度/mol·L-1

12.在甲苯种不同温度下测定偶氮二异丁腈的分解速率常数,数据如下,求分解活化能。再求40℃和80℃下的半衰期,判断在这两温度下聚合是否有效。

温度/℃69.5 分解速率常数/s2.64×101.16×103.78×10

13.苯乙烯溶液浓度为0.20 mol·L-1,过氧类引发剂浓度为4.0×10-3 mol·L-1,在60℃下聚合,如引发剂半衰期为44h,引发剂效率f=0.80,kp=145 L·mol-1·s-1,kt=7.0×107 L·mol-1·s-1,欲达到50%转化率,需多长时间?

14.已过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯聚合时各基元反应的活化能为,试比较从50℃增至60℃以及从80℃增至90℃聚合速率和聚合度的变化。光引发的情况又如何?

15.以过氧化二苯甲酰为引发剂,在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究,数据如下: a.60℃苯乙烯的密度为0.887gcm-1;b.引发剂用量为单体量的0.109%;c.RP =0.255×104 L·mol-1·s-1;d.聚合度=2460;e.f=0.80;f.自由基寿命=0.82s。试求kd、

kP、kt,建立三常数的数量级概念,比较[M]和[M·]的大小,比较Ri、RP、Rt的大小。

16.对于双基终止的自由基聚合物,每一大分子含有1.30个引发剂残基,假定无链转移反应,试计算岐化终止和偶合终止的几率。

17.聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度无关而仅决定于聚合温度?向氯乙烯单体链转移常数CM与温度的关系如下: CM=12.5exp(-30.5/RT),试求40℃、50℃、55℃、60℃下的聚氯乙烯平均聚合度。

18.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃下进行本体聚合,试计算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响?

19.100℃下,苯乙烯(M)在甲苯(S)中进行热聚合,测得数均聚合度与[S]/[M]比值有如下关系:


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