自由基聚合(5)

2020-12-24 16:53

高分子化学课后习题答案 潘祖仁 第四版

在温度为40℃时,可得k40=8.21×10-7 s-1,由公式t1/2=

ln2

得到 t1/2=8.44×105s;kd

同理在温度为80℃时,可得k80=5.94×10-5 s-1,t1/2=1.17×104s。由偶氮二异丁腈的分解速率常数表可知,在温度为40℃引发,聚合无效;而在80℃引发则有效。 13.答:依据公式

fkd[M]

=kP(d2[I][M] dtkt

kdt

2

推倒出当转化率为50%时有

fkd1212

=kP()[I]0e

kt

[M]

2)t

对两边同时积分得

1

M]02[M]0

d[M] =[M]

f0

fkd22 (kd

kP()[I]0e

kt

2

dt

2kPfkd22 kdt

()[I]0(e ln2= kdkt

1)

2ln2

) t= ln(1

fk2kkdP

(d)2[I]kdkt

解得t=170h

fkd

14.答:当温度从50℃增至60℃时,根据RP=kP k

t

2

[I]12[M]

E=EP Et/2+Ed/2=90.5kJ/mol

T1=323K, T2=333K

E 11 R T1T2

k2

=k1

e

=2.75

所以60℃的聚合速率为50℃时的2.75倍。 根据无链转移时n

=2v=2·

kP2fkdkt

[M]

[I]

Xn2Xn1

=

k2

=k1

e

E 11 R T1T2


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